Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 95 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

95
U(SO
4
)
2
‧8H
2
O
C68
о
U(SO
4
)
2
‧4H
2
O
C135
о
U(SO
4
)
2
‧2H
2
O
C200
о
U(SO
4
)
2
‧0,5H
2
O
C300250
о
U(SO
4
)
2
(б/в)
C400
о
окисление до
UO
2
SO
4
C900
о
U
3
O
8
, (4.147)
т.е. подобно сульфату тория сульфат урана может быть обезвожен без
разложения, т.е. также является термически устойчивым соединением.
Здесь нужно отметить изоморфизм сульфата урана с сульфатами
тория, церия и циркония, которые вследствие этого могут быть
использованы для соосаждения микроколичеств урана из растворов.
Подобно торию сульфат урана (4+) вследствие малого ионного
радиуса U
4+
в сочетании с большим зарядом проявляет большую
склонность к образованию комплексных ионов, в том числе и с серной
кислотой, сульфат-ионы которой являются довольно сильными комп-
лексообразователями. В зависимости от рН сернокислых растворов
могут образоваться комплексные ионы различного состава: [U(SO
4
)
3
]
2–
;
[U(SO
4
)
4
]
4–
.
В присутствии сульфатов щелочных металлов также образуются
двойные сульфаты: Ме
2
[U(SO
4
)
3
]; Ме
4
[U(SO
4
)
4
]. При кристаллизации из
сильносернокислых сред образуются кислые соли различного состава:
хU(SO
4
)
2
‧yH
2
SO
4
‧zH
2
O.
Все сульфаты урана (4+) окрашены в зеленый цвет.
Оксалат урана (4+) U(C
2
O
4
)
2
Из всех 4-хвалентных соединений урана одним из наиболее
устойчивых является его оксалат: в воде практически не гидролизуется,
а окисление урана происходит только под действием сильных
окислителей, рассмотренных в разделе 4.6.
Оксалат урана U(C
2
O
4
)
2
‧ 6Н
2
O – кристаллическое вещество
темно-зеленого цвета. Впервые был получен Пелиго в 1842 г. Наиболее
распространенными являются два способа получения:
1) осаждение щавелевой кислотой из нагретых разбавленных
растворов серно- или солянокислых растворов урана (4+):
U
4+
+ 2Н
2
С
2
О
4
U(С
2
О
4
) + 4Н
+
; (4.148)
2) восстановление оксалата уранила:
– фотохимическое – в присутствии в качестве восстановителей
гидросульфита, меди, цинка;

Страницы