Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 96 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

96
– электрохимическое – на платиновом катоде.
U(C
2
O
4
)
2
‧ 6Н
2
O устойчив к окислению кислородом воздуха;
полное обезвоживание происходит при 270…300 °С, а при 325…350 °С
в инертной атмосфере он разлагается по схеме:
U(C
2
O
4
)
2
→ UO
2
+ 2CO
2
↑ + 2CO, (4.149)
при этом образуется химически активный диоксид урана.
Прокаливание при температурах 700…900 °C приводит к
образованию закиси-окиси урана:
3U(C
2
O
4
)
2
+ 4О
2
U
3
O
8
+ 12СО
2
↑. (4.150)
U(C
2
O
4
)
2
‧6Н
2
O труднорастворим в воде и в разбавленных мине-
ральных кислотах: 25 мг U(C
2
O
4
)
2
‧6Н
2
O в 1 л. воды при 25 °C и около
10 мг в 1 л 0,1 N серной, азотной, соляной или хлорной кислотах.
Понижение растворимости в кислотах находится в согласии с наличием
кислотных свойств U(C
2
O
4
); водные растворы оксалата урана имеют
кислую реакцию (рН = 4,3), т.е. он частично гидролизуется по катиону.
Гексагидрат оксалата урана изоморфен с аналогичным для тория,
с которым он имеет много общего по поведению в водных растворах.
Как и у сульфата урана, у оксалата ярко выражена склонность к
комплексообразованию. В оксалатных растворах уран находится в виде
комплексных анионов типа [U(С
2
О
4
)
4
]
4–
, по этой причине на стадии
осаждения необходимо избегать избытка осадителя, в качестве которого
наряду со щавелевой кислотой лучше применять оксалаты щелочных
металлов и аммония. С последними, а также с оксалатами щелочно-
земельных металлов, оксалат урана образует комплексные соединения:
К
4
[U(С
2
О
4
)
4
]·5Н
2
O; Ва
4
[U(С
2
О
4
)
8
]·12Н
2
O; Рb
2
[U(С
2
О
4
)
4
]·7Н
2
O. Эти
комплексы растворимы в воде, т.е. оксалат урана (4+) растворим в
избытке осадителя. Совокупность стадий оксалатного осаждения с
последующим образованием растворимого комплекса в избытке
осадителя применяется на практике для очистки урана от примесей.
Из азотнокислых солей урана (4+) известен основный нитрат
состава UO(NO
3
)
2
‧nH
2
O. Средняя соль U(NO
3
)
4
существует в растворах,
в виде соли не выделена.
При осаждении урана (4+) фосфатами или фосфорной кислотой
образуются плохо растворимые фосфаты U(HPO
4
)
2
·nH
2
O, которые в
избытке фосфорной кислоты дают комплексные фосфаты.
В заключение данного раздела следует еще раз указать на

Страницы