Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 97 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

97
склонность ионов урана (4+) в водных растворах к комплексообра-
зованию и гидролизу вследствие высокого ионного потенциала,
определяемого как соотношение большого заряда иона к малому
ионному радиусу.
4.7.10. Соли уранила
Общая характеристика состояния урана (6+)
Степень окисления +6 наиболее характерна для урана и может
проявляться также у нептуния, плутония и реже – у америция и кюрия.
В этой степени окисления актиноиды напоминают d-элементы VI
группы (подгруппы хрома).
Во многих соединениях урана и других актиноидов, находящихся
в высоких степенях окисления 5+ и 6+, имеются атомные группировки
МеО
2
и МеО
2
2
, сохраняющиеся без изменения при разнообразных
химических реакциях. Эти группировки называют актинильными:
лпротактиниPaO нептунил,NpO уранил,UO
2
2
2
2
2
2
и др.
Особая устойчивость таких группировок объясняется тем, что
между атомами актиноида и кислорода осуществляется тройная связь.
Две из связей образуются за счет двух непарных электронов атома
актиноида и двух непарных электронов атома кислорода, третья связь
образуется за счет неподеленной электронной пары атома кислорода и
свободной орбитали атома актиноида:
Актинильная группировка атомов входит в состав как катионных,
так и анионных комплексов, имеющих форму бипирамиды (гекса-,
пента- и тетрагональной). На вертикальной оси бипирамиды распо-
ложена группировка ОМеО с короткими расстояниями d
ЭО
, а расстояние
между атомами актиноида и другими атомами в экваториальной
плоскости более длинные. Поэтому такие комплексы можно считать
содержащими группировку МеО
2
с прочными связями Ме–О, к которой
присоединены за счет более слабого взаимодействия другие атомы или
их группировки. Так, например, UO
2
(NO
3
)
2
·6H
2
O (желтые кристаллы)
имеет островную структуру, состоит из ионов
2
622
)(OHUO
и
3
NO
.
Комплекс
2
622
])(OH[UO
имеет структуру гексагональной бипира-
миды с атомами урана в центре:
О = Э = О

Страницы