Электролитические методы определения урана. Жерин И.И - 19 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

19
аналитических целях: после выделения примесей на ртути их навлекают из
нее (например, возгонкой) и проводят количественное полярографическое
определение.
4.2. ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЕ УРАНА И ПЛУТОНИЯ
НА ТВЕРДЫX КАТОДАХ
В отличие от рассмотренного выше процесса восстановления для
количественного осаждения урана на катоде в твердом состоянии
необходимо обеспечить дефицит ионов водорода, чтобы протекала реакция:
UO
2
2+
+ 2ē ⇄ U
4+
. (30)
Это достигается созданием пониженной кислотности, при этом на
катоде осаждаются гидратированные оксиды урана, состав и свойства
которых зависит от условий электролиза. Электролиз при рН = 6 приводит к
осаждению на катоде пушистого желтого оксида, имеющего состав
UO
3
∙nH
2
O, большая часть его не удерживается на катоде и опадает на дно
ячейки. В более кислых растворах (рН около 3) обязуется зеленый или
черный осадок состава UО
2,2
∙nН
2
O; в случае проведения электролиза урана в
атмосфере инертного газа состав осадка отвечает формуле UO
2
∙nH
2
O.
Частичное окисление урана, по-видимому, происходит на самом катоде
продуктами реакции, выделившимися на аноде.
Наиболее удовлетворительные пленки получаются при электролизе
уксусно-кислых или оксалатных растворов: образуются тонкие, однородные
пленки с металлическим блеском. Хорошее сцепление наблюдается в том
случае, когда на 1 см
2
платинового катода приходится менее 0,2 мг оксида
урана; более толстые пленки отваливаются.
Скорость осаждения и максимальная толщина слоя возрастает в
следующем порядке и зависимости от подготовки поверхности: травленая,
холоднокатаная, полированная.
Часто платиновые диски используют для определения урана радиомет-
рическим методом. Интенсивность α-излучения единицы массы различных
изотопов урана существенно различается, что дает возможность определять
изотопный состав урана. Одним из главных условий достижения высокой
точности является нанесение тонких равномерных пленок на металлическую
подложку, что и достигается электролитическим осаждением.
Электроосаждение плутония на твердых катодах применяется главным
образом для целей радиометрического анализа. При электролизе растворов
плутония он осаждается в виде гидроксида переменного состава; катодом
может служить никель, платина или нержавеющая сталь. Для устранения
самопоглощения α-частиц слоем препарата количество вещества на катоде не
должно превышать 50 мкг/см .
Основными факторами, определяющими ход электролиза и полноту
выделения плутония (как и в случае с ураном), являются кислотность
растворов и плотность тока на катоде. Электроосаждение плутония следует

Страницы