Основы радиохимии, методы выделения и разделения радиоактивных элементов. Жерин И.И - 123 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

123
водного раствора может менять и равновесную концентрацию анионов,
входящих в состав экстрагируемой соли в случае анионов слабых
кислот. Влияние рН раствора на коэффициент распределения α
особенно существенно при экстракции внутрикомплексных соединений.
Эту зависимость широко используют для разделения элементов и при
исследовании гидролиза солей.
Практическое значение имеет и присутствие в водном растворе
посторонних ионов, не входящих в состав экстрагируемого соединения,
но способных, например, участвовать в образовании комплексных
соединений с катионом экстрагируемого металла, тем самым изменяя
состояние распределяющегося элемента и уменьшая концентрацию
собственно свободных ионов. Эффективность влияния этих посто-
ронних ионов определяется константами устойчивости соответству-
ющих комплексных соединений. Это обстоятельство часто используют
в экстракционных процессах для разделения элементов путем свя-
зывания элемента, от которого необходимо освободиться, в неэкстра-
гируемое комплексное соединение, а также для реэкстракции.
Поскольку экстракция – это прежде всего процесс образования
соединения извлекаемого элемента с экстрагентом, то совершенно
естественно, что на коэффициент распределения решающее влияние
оказывает химическая природа экстрагента, т.е. строение его молекул,
налачие электронодонорных и других функциональных групп. Поэтому
одной из одной из наиболее важных характеристик процесса
распределения элемента между двумя несмешимающимися фазами
является его зависимость от состава и природы органической фазы. В
качестве экстрагентов применяют различные кислородсодержащие
органические растворители, такие, как эфиры, кетоны и спирты. В
настоящее время большое значение приобрели фосфорорганические
кислоты и нейтральные соединения, амины с высокими молекулярными
массами, а также хелатообразующие реагенты. Эти экстрагенты обычно
применяют в виде растворов в различных органических разбавителях,
непременным условием выбора которых является их инертность как по
отношению к экстрагенту, так и по отношению к извлекаемому
комплексу.
Эффективность экстракционного процесса определяется состоя-
нием равновесия в экстракционной системе и зависит от характера
взаимодействия распределяющегося вещества с водой и экстрагентом.
Исходя из равенства химических потенциалов компонента в двух
сосуществующих фазах в состоянии термодинамического равновесия,
константа равновесия процесса экстракции равна отношению термо-
динамических активностей компонента в обеих фазах: