Основы радиохимии, методы выделения и разделения радиоактивных элементов. Жерин И.И - 129 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

129
сольв.
nmn
водн
m1m
водн
n
γ
γaa][A]m[K
x
S
y
O
2
H
распр
К
К
. (4.71)
Аналогичное уравнение может быть получено для коэффициента
распределения аниона. Простой математический анализ этого уравне-
ния показывает следующее. Из выражения для следует, что при m
коэффициент распределения в явной форме зависит от концентрации
распределяющегося вещества в водной фазе и, кроме этого, увеличение
n и m вызывает увеличение
, что также увеличивает . Зависит и от
концентрации собственных анионов.
К
(или
А
) пропорциональны коэффициентам активностей ионов
(катионов или анионов) в водной фазе, которые () увеличиваются с
увеличением концентрации посторонних солей, при этом уменьшается
активность воды и увеличивается (
).
Разбавление экстрагента инертным растворителем уменьшает
коэффициент распределения вследствие уменьшения концентрации
экстрагента.
4.5.2.3. Экстракция эфирами и кетонами
Эфиры и кетоны были исторически первыми органическими
жидкостями, которые нашли применение в качестве экстрагентов в
радиохимической практике при очистке урана и плутония. Способность
нитрата уранила избирательно экстрагироваться диэтиловым эфиром
была обнаружена более 150 лет назад. Избирательность извлечения
урана (VI) из водных растворов нитратов показывают цифры: коэффи-
циенты распределения нитратов Mn
2+
, Co
2+
, Cu
2+
и UO
2
2
относятся как
0,1 : 1 : 2 : 10
7
.
Специфичным оказалось и влияние природы аниона. Из всех
известных солей уранила с неорганическими анионами свойством
экстрагироваться эфиром из нейтральных водных растворов обладает
только нитрат. Низкая температура кипения, легкая воспламеняемость
делают эфир неудобным для использования в промышленных
масштабах.
При взаимодействии нитрата уранила с эфирами или кетонами
образуется комплекс [UO
2
(NO
3
)
2
(L)
2
] (здесь L – молекула нейтрального
лиганда), взаимодействие которого с окружающими его молекулами
растворителя может носить различный характер. Для небольших по
размерам лигандов с короткими алкильными цепями наиболее важны
диполь-дипольные взаимодействия, водородная связь. Если алкильные

Страницы