ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
139
к уменьшению коэффициентов распределения из-за уменьшения
концентрации свободного экстрагента. Аналогичные зависимости
имеют место и для других нейтральных фосфорорганических экстра-
гентов. Уменьшение α, как указывалось выше, происходит вследствие
конкурирующего процесса экстракции самой кислоты. Увеличение
коэффициентов распределения при высоких концентрациях азотной
кислоты связано с образованием комплексов типа
Am(NO
3
)
3
·nТБФ·mHNO
3
. Аналогичный характер распределения имеют
иттрий, скандий и трехвалентные лантаноиды (РЗЭ); коэффициенты
распределения РЗЭ при экстракции ТБФ растут с увеличением
порядкового номера, т.е. с уменьшением ионных радиусов лантаноидов.
Экстракция нейтральными фосфорорганическими соединениями
проводится из кислых растворов, при этом различные кислоты
также реагируют с экстрагентом и извлекаются в органическую фазу.
Коэффициенты распределения кислот при экстракции ТБФ из
разбавленных водных растворов уменьшается в ряду:
HNO
2
> HNO
3
> HI > HBr > HClO
4
> HCl > H
2
SO
4
> H
3
PO
4
.
2. Влияние природы посторонних анионов. В большинстве случаев
посторонние анионы уменьшают коэффициенты распределения
(рис. 4.29). Здесь нитрат-ион является высаливателем, поэтому
происходит увеличение извлече-
ния. Снижение степени извлече-
ния урана остальными анионами
связано исключительно с комп-
лексообразующим действием
посторонних анионов по отно-
шению к распределяющемуся
веществу. Из рис. 4.29 наглядно
видно, что степень уменьшения
коэффициента распределения
весьма существенно зависит от
природы постороннего аниона
(кроме его концентрации), т.е. от
его комплексообразующей спо-
собности: чем прочнее комплекс
аниона с
2
2
UO
в водной фазе,
тем меньше
U
.
Таким образом, по этим зависимостям можно сравнивать
комплексообразующую способность анионов по отношению к уранилу
Рис. 4.29. Влияние природы и
концентрации анионов на степень
извлечения уранил-нитрата:
1 – NO
3
–
; 2 – Cl
–
; 3 – C
2
O
4
2–
; 4 – F
–
;
5 – SO
4
2–
; 6 – PO
4
3–
0 0,5
1,0
1,5
20
40
60
80
100
Концентрация аниона, моль/л
1
2
3
4
5
6
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 137
- 138
- 139
- 140
- 141
- …
- следующая ›
- последняя »
