Основы радиохимии, методы выделения и разделения радиоактивных элементов. Жерин И.И - 152 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

152
Химическая природа явления синергизма еще не вполне ясна, и, в
частности, неясна роль воды и вида разбавителя. Например, не всегда
понятно, координируется нейтральный реагент непосредственно к
атому металла или же присоединяется посредством образования
водородной связи с кислым реагентом.
Рассмотрим в качестве примера лишь некоторые случаи
синергизма. В системах катионообменный экстрагент (кислота HR) –
нейтральный экстрагент (S) синергизм может быть обусловлен замеще-
нием сольватно связанных молекул HR молекулами S:
MeR
n
mHR + mS MeR
n
mS + mHR. (4.101)
Выделение молекул свободного кислого экстрагента HR, который
обычно экстрагирует лучше, чем нейтральный, вызывает дополни-
тельную экстракцию металла, что приводит к возрастанию коэффи-
циента распределения. Кроме того, синергизм в системе органическая
кислота–нейтральный экстрагент объясняется возможностью дополни-
тельного присоединения нейтрального экстрагента по реакции
.nHSHR)Me(RmSn(HR)Me
воднm(орг)nорг2(орг)
n
водн
. (4.102)
В этом случае вследствие повышения координационного числа и
образования более крупной молекулы возрастает коэффициент
распределения.
В других случаях синергизм в рассматриваемой системе
объясняется вытеснением сольватно связанной воды молекулами
нейтрального экстрагента:
MeR
n
mH
2
O + mS MeR
n
mS + mH
2
O, (4.103)
что приводит к образованию лучше экстрагируемого комплекса.
Менее выражен синергизм при экстракции смесями анионо-
обменного (соли четвертичных аммониевых оснований, аминов) и
нейтрального (ТБФ или др.) экстрагентов. Некоторые исследователи
считают, что синергизм в такой системе вызван частичным замеще-
нием сольватной воды в соли амина молекулами нейтрального
экстрагента в соответствии с уравнением (4.103).
Было установлено, что синергетный эффект при экстракции
молибдена (VI) из солянокислых растворов смесью три-н-октиламина
(ТОА) и ТБФ объясняется включением молекулы ТБФ в анионный
комплекс молибдена. Экстракция протекает по уравнению
MoO
2
Cl
2
+ [R
3
NH]Cl + ТБФ ⇄ [R
3
NH]
+
[MoO
2
Cl
3
ТБФ]
–
. (4.104)
Синергизм экстракции смесью анионообменного и катионо-

Страницы