Основы радиохимии, методы выделения и разделения радиоактивных элементов. Жерин И.И - 154 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

154
ряду нейтральных экстрагентов. С ростом концентрации последних
коэффициенты распределения урана (VI) растут до максимального
значения, а затем уменьшаются. Это уменьшение α и обусловлено
взаимодействием между кислым и нейтральным экстрагентами
посредством водородных связей. Величина коэффициентов распреде-
ления зависит от концентрации нейтрального экстрагента и не зависит
от рН водного раствора.
Комбинация ТБФ или других нейтральных фосфорорганических
соединений с кислым экстрагентом Д2ЭГФК, резко увеличивая
коэффициент распределения урана (VI), не оказывает большого влияния
на экстрагируемость Al, V, Mo и, напротив, уменьшает экстракцию Fe,
Ti, Th (антисинергетный эффект). Таким образом, применение
синергетных комбинаций значительно увеличивает селективность
экстракции урана и может существенно изменять коэффициенты
разделения различных пар элементов. Наиболее сильный эффект
наблюдается для U(VI) при экстракции смесями ТБФ с
диалкилфосфорными кислотами.
Очень сильный синергетный эффект наблюдается для комбинаций
фосфорорганических экстрагентов с рассмотренным выше кислым
экстрагентом теноилтрифторацетоном (НТТА). Величина константы
экстракции урана (VI) парой ТТА–ТБФ в 10
4
раз больше, чем для пары
Д2ЭГФК–ТБФ в одном и том же разбавителе. Этот эффект обусловлен
координационной ненасыщенностью урана в его комплексе с НТТА, две
молекулы которого бидентатно связаны с атомом урана, что позволяет
дополнить координационную сферу молекулами ТБФ. Кроме того,
НТТА и нейтральный экстрагент меньше взаимодействуют друг с
другом, чем последний с фосфорорганическими кислотами. В системах
с НТТА синергетный эффект наблюдается и при экстракции
щелочноземельных элементов, трехвалентных лантаноидов и трех- и
четырехвалентных актиноидов.
4.5.4. Экстракция органическими основаниями и их солями
(экстракция жидкими анионитами)
В гидрометаллургических технологиях и в аналитической прак-
тике большинства редких, рассеянных и радиоактивных элементов (в
том числе урана, плутония и других актиноидов) широко применяются
процессы экстракции органическими основаниями, главным образом
аминами и их солями. Для этой цели используют алифатические
первичные, вторичные, третичные амины и четвертичные аммониевые
основания (ЧАО). Высокие экстракционные свойства алифатических и

Страницы