Основы радиохимии, методы выделения и разделения радиоактивных элементов. Жерин И.И - 156 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

156
H+ 3 Н НN N
H
(4.106)
Замещение одного, двух или трех атомов водорода на один, два
или три алкильных радикала приводит к образованию соответственно
первичных, вторичных и третичных аминов:
HN
R
H
H
N
RR N
RR
R
По аналогии с ионом аммония происходит образование катиона
четвертичного аммониевого основания (ЧАО):
H+ Н
+
N
H
HN
H
H H
H
+
,
т.е.
RN
R
R
R
+
,
или ( ) RN
4
+
При этом атом азота становится положительно заряженным. Здесь
неподеленная пара электронов атомов азота (донора) занимает
вакансию в незаполненной орбитали органического радикала.
Согласно теории кислот и оснований Льюиса основаниями
являются вещества, способные отдавать неподеленную пару электро-
нов, т.е. являющиеся донорами электронов. Чем легче отдается пара
электронов, тем блоее сильным является основание. По более ранней
теории Бренстеда–Лоури основания это вещества, способные
принимать протон: чем больше эта способность, тем сильнее основание.
По основности все амины можно расположить в ряд:
R
4
N
+
>> R
3
N > R
2
NH > RNH
2
.
Поскольку экстрагирующей способностью по отношению к
металлам обладают практически лишь соли аминов, то для рассмот-
рения механизма экстракции необходимо знать взаимодействие аминов
с кислотами, т.е. (амин = основание) + кислота = соль амина. При
контакте аминов (являющихся основаниями) с водными растворами
кислот происходит нейтрализация амина, образующиеся при этом соли
алкиламмония переходят в органическую фазу; для третичного амина
эта реакция описывается уравнением:
орг.
3
водн.водн.орг.
3
)ANH(RАНN)(R
, (4.107)
где R
3
N третичный амин.
Константа образования солей алкиламмония с одноосновными
кислотами равна: