Основы радиохимии, методы выделения и разделения радиоактивных элементов. Жерин И.И - 158 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

158
В схеме процесса нейтрализации первая реакция протекает между
сильными основанием и кислотой, вторая – между слабыми основанием
и кислотой. В соответствии с этими рассуждениями извлечение
неорганических солей первичными, вторичными и третичными
аминами заключается во взаимодействии солей металлов с солями
аминов с образованием переходящих в органическую фазу соединений
по следующим механизмам.
1. Взаимодействие соли металла с солью амина по анионо-
обменному механизму происходит по схеме:
– образование анионного комплекса в водном растворе:
Me
m
+
+ (m+n)A
–
⇄ [MeA
m+
n
]
n
–
, (4.110)
– образование экстрагирующегося соединения соли металла с солью
амина по ионообменному механизму:
nAMeANHR....ANHRnMeA
орг.
nm
n
3
орг.
3
n
водн.
nm
. (4.111)
2. Взаимодействие соли металла и соли амина по механизму
присоединения:
(MeA
m
)
водн.
+ n(R
3
N…HA)
орг.
⇄ {(R
3
NH)
n
[MeA
n+m
]}
орг.
. (4.112)
3. Взаимодействие по механизму одновременного протекания
реакций присоединения и анионного обмена.
Механизм присоединения можно предполагать во всех случаях,
когда в водном растворе не обнаруживаются анионные комплексные
соединения извлекаемого элемента. Когда же в водном растворе
преобладают анионные комплексы, например, уранила, экстракция
происходит в основном по механизму анионного обмена. Типичным
примером экстракции металлов по механизму анионного обмена
является экстракция таких анионов, как
4
ReO
,
4
TcO
,
2
4
CrO
. Их
экстракция обычно протекает при низкой кислотности водного
раствора, причем другие анионы ухудшают экстракцию только тогда,
когда они могут конкурировать за амин.
Помимо изменения состава экстрагируемого комплекса вариация
условий в водной фазе может приводить и к более кардинальным
эффектам. В некоторых случаях может измениться даже химизм
процесса экстракции. При исследовании экстракции платиновых
элементов было обнаружено, что при низких кислотностях водного
раствора эти элементы переходят в органическую фазу в результате
реакций их внедрения во внутреннюю координационную сферу:

Страницы