Основы радиохимии, методы выделения и разделения радиоактивных элементов. Жерин И.И - 159 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

159
водн.воднводн
орг
423
2
водн
6орг3
2Сl2А2H
ClN)(Pt(RPtClNHA)2(R
, (4.113)
т.е. экстрагентом является сам амин, а не его соль.
При других условиях экстракция осуществляется по обычной
реакции анионного обмена:
.2АPtClNH)(RPtClNHA)2(R
водн
орг
623
2
водн
6орг.3
(4.114)
Протекание экстракции по этим двум реакциям является нежела-
тельным для целей разделения, так как образуются очень устойчивые
комплексы, содержащие амин во внутренней координационной сфере.
Эти комплексы обычно очень плохо реэкстрагируются из органической
фазы, не могут принимать участия в процессах ионного обмена, а,
следовательно, и разделения металлов. Реакции образования таких
комплексов по существу являются реакциями гидролиза солей аминов
с последующим внедрением образующегося свободного амина во
внутреннюю сферу платинового металла. Для урана и трансурановых
элементов такие реакции внедрения не описаны и протекают по схеме:
водн.
орг.
3орг.3
im
водн. i,
m)A(iMeANH)(RNHA)n(RMeA
mnn
. (4.115)
Особенно подробно изучены условия распределения между водой
и аминами и их солями комплексных соединений урана, плутония,
тория, платиновых металлов и минеральных кислот, так как они имеют
важное значение и легко образуют различные типы комплексов
анионного и нейтрального характера. Поскольку амины являются
основаниями, то вначале происходит экстракция кислот по типу
реакций нейтрализации, например, серной кислотой:
орг.4,
2
3
2
водн.4,водн.орг. 3
SONHR2SOН2NR2
. (4.116)
Экстракция ионов металлов осуществляется уже солями аминов.
Рассмотрим подробнее условия равновесного распределения
плутония (IV) при экстракции его три-н-октиламином (ТОА) из
сернокислых растворов. Образующаясяся сернокислая соль амина
экстрагирует плутоний (4+) из сернокислой среды по механизму
присоединения, если амин – слабое основание:
орг.
3
4
2
3
2
водн.4,
4
водн.орг 4,
2
3
SOPuNHR2SOPuSONHR
. (4.117)
Эту же реакцию можно представить как реакцию анионного

Страницы