Основы радиохимии, методы выделения и разделения радиоактивных элементов. Жерин И.И - 174 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

174
сится к случаю, когда ионы разряжаются на поверхности идентичного
или инертного вещества. Тогда активность восстановленной формы
постоянна и может быть включена в константу Е
о
:
)ln(a
nF
RT
ЕЕ
окисл.
0
, (4.132)
т.е. термодинамическая активность металла, осажденного на электроде,
равна единице.
Критерием применимости уравнения Нернста для бесконечно
разбавленных систем является совпадение значений потенциала,
рассчитанного по этому уравнению (с учетом концентрации ионов
радиоктивного изотопа в исследуемом растворе), со значением
потенциала, измеренным экспериментально.
Для очень разбавленных растворов экспериментально измеряе-
мой величиной является потенциал электрода, соответствующий началу
осаждения на нем радиоактивного изотопа. Этот потенциал получил
название критического потенциала осаждения (Е
кр.
).
В принципе критический потенциал осаждения радиоактивного
элемента можно рассматривать как равновесный потенциал электрода,
обратимого относительно ионов этого типа, например, Ро
4+
/ Ро. Это
обусловлено тем, что поляризация, сопровождающая разряд и иониза-
цию радиоактивного элемента при значениях потенциалов, близких к
Е
кр
., ничтожно мала. Поляризация, сопровождающая другие процессы,
протекающие на электроде, исключается методикой определения
величины Е
кр.
(см. ниже). Таким образом, зависимость Е
кр.
= ƒ(С
окисл.
),
т.е. от содержания радиоактивного элемента в растворе, должна описы-
ваться уравнением Нернста в сокращенной форме.
Однако вопрос о его применимости для микроколичеств пока не
решен: для одних систем оно применимо, для других – нет. Уравнение
может быть использовано для сильно разбавленных растворов при
условиях:
1) термодинамическая активность радиоактивных изотопов заменя-
ется концентрацией (определяемой, как правило, по измерениям
радиоактивности) – такое допущение не приводит к ошибкам, если
растворы имеют небольшую ионную силу и не содержат стабильных
изотопов данного радиоактивного элемента;
2) активность (термодинамическая) осажденного на электроде
радиоактивного изотопа (т.е. восстановленная форма) в отсутствие
монослоя равна единице (как и в случае макроколичеств).
Первое допущение возможно при условии, что предполагаемая
химическая форма радиоактивного элемента отвечает истинной, т.е. в

Страницы