Основы радиохимии, методы выделения и разделения радиоактивных элементов. Жерин И.И - 176 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

176
общие черты с явлениями адсорбции.
Опытами, например, было показано, что уравнение Нернста
соблюдается при осаждении: RaЕ (Bi
3+
) до 10
16
М; Ро до 10
14
М;
Аg
+
, Zn
2+
до 10
5
М.
Кроме уравнения Нернста для выражения потенциала известно
эмпирическое уравнение Роджерса–Стенея для электрода, не полностью
покрытого осаждаемым элементом:
aΔS
γC
ln
nF
RT
ЕЕ
0
, (4.133)
где γ коэффициент активности ионов в растворе; С концентрация
ионов осаждаемого радиоактивного элемента в растворе; ΔS доля
поверхности электрода, покрытая осадком; а термодинамическая
активность осажденных атомов.
Однако ограниченность его применения очевидна вследствие
ограниченных данных по значениям коэффициентов активностей
индивидуальных ионов.
Кинетика электрохимического выделения радиоактивных
элементов из разбавленных растворов
Ф. Жолио-Кюри получил уравнение, определяющее скорость
электроосаждения радиоактивного элемента при данном потенциале, в
следующем виде:
NNN
d
dN
0
, (4.134)
где N число осажденных атомов радиоактивного элемента в растворе;
N
0
первоначальное число атомов радиоактивного элемента в растворе;
,
константы скоростей осаждения и растворения, зависящие от
условий опыта.
Опыты, поставленные с полонием при его постоянной концен-
трации, показали постоянство скорости осаждения. Это указывает на
независимость скорости осаждения от степени заполнения поверхности
электрода осаждаемым элементом. Однако в условиях неполного
заполнения поверхности величина
может являться функцией N.
Таким образом, соблюдение этих закономерностей указывает на
применимость уравнения Нернста и наоборот.