Основы радиохимии, методы выделения и разделения радиоактивных элементов. Жерин И.И - 63 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

63
1. Смешанные кристаллы I-го рода (изоморфизм замещения).
Ион в решетке I-го компонента замещается ионом II-го иона.
Характеристика микро- и макрокомпонентов:
1) близость размеров атомов;
2) одинаковая симметрия элементарных ячеек ;
3) близкие поляризующие свойства (например, KCl – RbCl).
К этому виду относится и изодиморфизм.
2. Смешанные кристаллы II-го рода (изоморфизм внедрения).
Атомы II-го типа занимают пустоты в решетке I-го компонента,
например, углерод в решетке Fe или Ti. Для такого изоморфизма
необходима большая разница в размерах основного и внедряющегося
атома.
3. Смешанные кристаллы, образующиеся заполнением простран-
ства (изоморфизм заполнения пространства). Например, система CaF
2
–
YF
3
. Иттрий с атомным радиусом 0,97 ангстрем замещает в решетке
CaF
2
атом Ca с радиусом 1,04 ангстрем, а третий атом фтора занимает
октаэдрические пустоты.
Эти 3 группы смешанных кристаллов относятся к истинному
изоморфизму.
4. Гриммовские смешанные кристаллы.
По Гримму изоморфизм имеет место при наличии аналогии
химических соединений (
44,4
MnONaNHKSOPbВа
; NaCl–KCl)
при сходстве симметрии элементарных ячеек и близости их размеров.
Образование смешанных кристаллов связано с возникновением
участков кристаллов одного компонента в другом, поэтому для такого
рода изоморфизма имеет место нижняя граница смешиваемости. В
этом случае при концентрации микрокомпонента ниже определенной
образования смешанных кристаллов не происходит.
С целью расширения понятия Гриммовского изоморфизма было
введено понятие изодиморфизма (принудительный изоморфизм):
изодиморфными являются вещества, одно из которых имеет
неустойчивую форму, изоструктурную другому веществу, т.е. в
этом случае два вещества по отдельности кристаллизуются в
различных кристаллических модификациях,а при совместном
присутствии способны давать смешанные кристаллы.
Например, ВаСl
2
и PbCl
2
. BaCl
2
кристаллизуется в виде дигидрата
в моноклинной системе, а PbCl
2
– безводный – в ромбической. Однако
они могут соосаждаться, образуя смешанные кристаллы, при этом

Страницы