ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
65
микрокомпонент – PbCl
2
– кристаллизуется в двухводной форме
(«принужденно»).
5. Аномально смешанные кристаллы – это смешанные кристаллы,
не отвечающие изоморфизму по Гримму–Гольдшмидту. Например,
смешанные кристаллы NH
4
Cl–FeCl
3
.
Такие кристаллы, подобно Гриммовским, могут иметь нижнюю
границу смешиваемости, а кроме того – и верхнюю (подобно
внутриадсорбционным системам).
Сокристаллизация характеризуется следующими признаками:
– время достижения равновесия велико (от часов до суток);
– повторное переосаждение не изменяет распределение микрокомпо-
нента;
– добавление посторонних адсорбирующихся ионов не влияет на
распределение микрокомпонента;
– изменение заряда поверхности осадка не влияет на распределение
микрокомпонента.
Следует отметить, что учение об изоморфизме нельзя считать до
конца разработанным, т.е. связь между изоморфизмом и образованием
смешанных кристаллов установлена не полностью.
4.2.2.1. Гомогенное (равновесное, равномерно) распределение
микрокомпонента между твердой и жидкой фазами
Процессы изоморфной и изодиморфной сокристаллизации в
зависимости от условий опыта могут приводить к равновесному
(гомогенному, равномерному) или неравновесному (гетерогенному,
неравномерному) распределению микрокомпонента по всему объему
твердой фазы.
При гомогенном распределении концентрация микрокомпонента
одинакова во всех точках объема твердой фазы.
При соблюдении условий равновесия распределение должно
подчиняться известному закону:
С
т
/С
ж
= const = α..
(4.5)
Это можно проверить термодинамически. Рассмотрим процесс
сокристаллизации на примере хлоридов радия и бария:
L
2
S
2
L
2
S
2
BaClRaClRaClВaCl
, (4.6)
здесь индексы (S – твердое и L – жидкое) означают принадлежность
компонента к твердой и жидкой фазам соответственно.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 63
- 64
- 65
- 66
- 67
- …
- следующая ›
- последняя »
