Основы радиохимии, методы выделения и разделения радиоактивных элементов. Жерин И.И - 71 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

71
растворимости солей и наоборот. В действительности имеется сложная
и неоднозначная зависимость между относительной растворимостью
микро- и макрокомпонентов и коэффициентом кристаллизации.
Таблица 4.2
Коэффициенты кристаллизации для некоторых солей Ra и Ba
и соотношение их растворимостей
Система
0
0
L
i
L
n
m
m
D
i, n
Ba(Ra)Br
2
H
2
O
Ba(Ra)Cl
2
H
2
O
Ba(Ra)SO
4
H
2
O
Ba(Ra)(NO
3
)
2
H
2
O
1,91
2,07
2,43
0,83
10
4,5
1,8
1,6
m
n
L0
, m
i
L0
моляльные растворимости соответственно макро- и
микрокомпонентов.
б) Влияние температуры на распределение микрокомпонентов между
кристаллами и раствором
Влияние температуры на распределение весьма сложно. В
большинстве случаев повышение температуры приводит к уменьшению
D, причем иногда влияние это настолько сильно, что происходит
изменение значений от D 1 до D 1 (см. табл. 4.3).
В общем случае влияние температуры на коэффициент кристалл-
лизации D, который зависит от свойств компонентов в их чистых
насыщенных растворах и в совместном растворе, а также от работы
образования твердого раствора (смешанных кристаллов) описывается
уравнением А.П. Ратнера (чл.-корр. АН СССР, ученика и коллеги
В.Г. Хлопина):
RTa
a
D
i
S
i
v
n
i
v
i
n
00
exp
, (4.14)
где i микрокомпонент; n макрокомпонент; =
+
+
общее число
ионов, на которые диссоциируют молекулы микрокомпонента и
носителя; а
активности компонентов в чистых насыщенных
растворах;
среднеионные коэффициенты активности микро- и
макрокомпонентов в совместном растворе;
)(
00
i
S
i
разность
стандартных химических потенциалов микрокомпонента в твердой
фазе, образованной чистым веществом, и в твердой фазе смешанного
кристалла, т.е. работа по образованию 1 моль бесконечно разбавленного
твердого раствора.