Основы радиохимии, методы выделения и разделения радиоактивных элементов. Жерин И.И - 73 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

73
Хлопин сформулировал правило: «При изменении состава
жидкой фазы коэффициент кристаллизации практически не
меняется, если отношение термодинамических активностей
ионов макро- и микрокомпонентов остается неизменным.
Если же изменение состава жидкой фазы влечет за собой
неодинаковое изменение термодинамических активностей ионов
макро- и микрокомпонентов в силу комплексообразования или
образования недиссоциирующих соединений или по каким-либо
другим причинам и если происходит преимущественное
уменьшение термодинамической активности ионов макро -
компонентов, т.е. отношение активностей падает
in
aa
, то
значения К
х
и D возрастают, в противоположном случае их
значения падают.»
Здесь речь идет о термодинамических активностях компонентов
при одновременном присутствии в растворе в отличие от уравнения
Ратнера. К этому же результату приводит и анализ уравнения Ратнера.
Отношение активностей можно регулировать за счет неоди-
накового изменения коэффициентов активностей при добавлении
посторонних электролитов. Заметное влияние на коэффициент
кристаллизации оказывают комплексообразующие вещества, если они в
разной степени взаимодействуют с миро- и макрокомпонентами. Связь
между коэффициентами кристаллизации для случая образования одного
комплекса в системе дается уравнением 4.15. Преимущественное
связывание радиоактивного элемента (микрокомпонента) приводит к
уменьшению коэффициента кристаллизации, в то время как связывание
элемента-носителя – к его возрастанию:
][
][
1
][
][
1
11
1
1
1
AK
ABK
A
AB
DD
K
, ( 4.15 )
где [АB
1
] и [А
1
] – концентрации комплексных и свободных ионов
макрокомпонента; К и К
1
– константы устойчивости комплексов микро-
и макрокомпонентов; D
К
– коэффициент кристаллизации в присутствии
комплексующего агента.
D
К
отличается от D на множитель, величина которого зависит от
отношения К/К
1
и от отношения концентраций связанных и свободных
ионов макрокомпонента. Поскольку отношение К/К
1
неизменно для
одной и той же системы, то распределение может измениться

Страницы