ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
74
вследствие увеличения степени закомплексованности макрокомпонента.
В случае [А
1
] [АВ
1
]
(практически полное закомплексовывание
макрокомпонента) коэффициент кристаллизации достигает предельного
значения для данной системы:
K
K
DD
1
K
. Очевидно, что с помощью
этих уравнений можно определить отношение констант устойчивости
соединений микро- и макрокомпонентов. Кроме этого, если известна
константа устойчивости макрокомпонента, то можно найти константу
устойчивости комплексного соединения микрокомпонента. Это один из
немногих методов определения констант устойчивости комплексных
соединений элементов, которые могут быть доступны только в
микроконцентрациях.
Таблица 4.4
Коэффициенты кристаллизации
2
Sr
с
23
)Ba(NO
в зависимости от доли Ва
2+
, связанного в комплекс
несвязкомпл
ВаВа
D
K
BaSr
KK
1
КК
1,63
0,456
0,195
0,0195
0,000
0,0065
0,0116
0,0235
0,083
0,13
31,8
33,6
30,1 среднее 30,5
30,7
-
В табл. 4.4 приведены коэффициенты кристаллизации стронция с
нитратом бария
23
)Ba(NO
в присутствии трилона В, с которым оба
элемента образуют комплексы типа
.ЭДТАMeNa
2
. В общем случае
изменение концентрации микрокомпонента в пределах микро-
концентраций (до 0,1 М) практически не влечет изменения К и D.
На величину коэффициента кристаллизации может заметно влиять
перемена растворителя, поскольку при этом изменяются термодина-
мические активности компонентов раствора.
г) Влияние второго микрокомпонента
Если в растворе присутствуют два не взаимодействующих друг с
другом микрокомпонента и внедрение их в решетку макрокомпонента
не вызывает изменения числа дефектов решетки, то их распределение
происходит независимо друг от друга.
Если катион второго микрокомпонента имеет иную степень
окисления, то его внедрение в кристаллическую решетку вызывает
образование дополнительных дефектов, которые ведут себя подобно
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 72
- 73
- 74
- 75
- 76
- …
- следующая ›
- последняя »
