Основы радиохимии, методы выделения и разделения радиоактивных элементов. Жерин И.И - 79 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

79
таллов в любой момент времени имеет место истинное равновесие
между поверхностным слоем кристалла и раствором (рост кристаллов
идет достаточно медленно), то
примет свое предельное значение,
численно равное D.
4.2.4. Распределение микрокомпонента между твердой фазой
и расплавом
Этот тип распределения изучался Хлопиным с сотрудниками на
примере систем с простыми эвтектиками типа
,NaNO)Me(Ra)(NO
323
где Me – это макрокомпонент Ba, Sr и т.д.
Твердая фаза выделялась охлаждением расплава. К настоящему
времени установлено, что в этих случаях распределение микро-
компонента между кристаллами и расплавом происходит по закону
Хлопина; логарифмического закона распределения не наблюдается ни
при каких условиях. Следовательно, в системах кристалл–расплав
достигается истинное равновесие. В основном это обусловлено высокой
скоростью диффузии (вследствие высоких температур), а также
отсутствием у ионов расплава сольватных (гидратных) оболочек.
В результате исследований рассматриваемых систем были
выяснены основные закономерности распределения микрокомпонента:
при сокристаллизации как из расплавов, так и из растворов, зависи-
мость коэффициента кристаллизации от величин активностей микро- и
макрокомпонентов одинакова. Кроме того, механизмы установления
равновесия носят одинаковый характер.
Вместе с тем установлено, что выделение микрокомпонента из
расплава характеризуется некоторыми отличительными особенностями:
1) при выделении из расплава не наблюдается распределение по
логарифмическому закону;
2) во всех изученных системах не имеет место обогащение твердой
фазы микрокомпонентом, т.е. D 1
(рис. 4.7).
Значение коэффициентов кристал-
лизации D для данных систем не
зависит от количества выделенной
твердой фазы, в то время как
в
уравнении Дернера–Госкинса непре-
рывно возрастает (рис. 4.7), при этом
характер изменения
одинаков для всех
изученных систем: поскольку D , то
Рис. 4.7. Взаимосвязь D и λ
при сокристаллизации из
расплавов

Страницы