Свойства элементов и их соединений. Калюкова Е.Н. - 53 стр.

UptoLike

Составители: 

53
Соединения марганца(IV). Наиболее устойчивыми соединениями
марганца(IV) являются диоксид MnO
2
и дисульфид MnS
2
, которые встре-
чаются в природе в виде минералов. Диоксид марганцаамфотерный
оксид, однако и кислотные, и основные свойства его выражены крайне
слабо. В воде он практически нерастворим. С сильными кислотами MnO
2
проявляет свойства основного оксида, образуя первоначально соли мар-
ганца(IV), которые очень неустойчивы, легко восстанавливаются до со-
единений марганца(II):
MnO
2
+ 4 НС1
(конц.)
= MnС1
2
+ С1
2
+ 2 H
2
O
2 MnО
2
+ 2 Н
2
SO
4(конц.)
= 2 MnSO
4
+ O
2
+ 2 H
2
O
2 MnO
2
+ 4 HNO
3(конц.)
= 2 Mn(NO
3
)
2
+ O
2
+ 2 H
2
O
При сплавлении с основными оксидами или щелочами проявляет сла-
бые свойства кислотного оксида, образуя соли (
манганиты
) – производные
гипотетических кислот Н
2
Mn
n
O
2n+1
, которые легко гидролизуюся:
MnO
2
+ СаО
→
сплавление
СаMnO
3
(
или Са
2
MnO
4
)
MnO
2
+ 2 КОН
→
сплавление
К
2
MnO
3
+ H
2
O
К
2
MnO
3
+ H
2
O = MnO
2
+ 2 КОН
Соединения марганца(IV) обладают как окислительными, так и вос-
становительными свойствами, поскольку +4 – это промежуточная устой-
чивая степень окисления марганца. В технике и лабораторной практике
MnO
2
используется как дешевый и довольно сильный окислитель
(Е
о
MnO
2
/Mn
2+
= +1,23 В), реакции восстановления марганца(IV) могут про-
текать в разных средах:
MnO
2
+ 2KBr + 2 H
2
SO
4
= MnSO
4
+ Br
2
+ К
2
SO
4
+ 2 H
2
O
Диоксид марганца обладает также и восстановительными свойствами
(Е
о
MnO
4
2-
/MnO
2
= +0,60 В), которые заметно проявляются в щелочной среде
или в щелочных расплавах солей в присутствии окислителей. В результате
окисления MnO
2
в щелочной среде образуются солиманганаты:
MnO
2
+ КNO
3
+ К
2
СО
3
→
сплавление
К
2
MnO
4
+ КNO
2
+ СO
2
Соединения марганца(VI). Соединения марганца(VI) неустойчивы,
поэтому известно относительно небольшое число соединений шестива-
лентного марганца. Соединения марганца(VI) образуются при сплавлении
соединений марганца(II) или MnO
2
с окислительно-щелочной смесью
(
КС1О
3
+ КОН; КNO
3
+ КОН; КNO
3
+ Na
2
СО
3
) или в сильно щелочной среде
при взаимодействии перманганата калия и восстановителя:
MnSO
4
+ 2 КNO
3
+ 4 КОН
→
сплавление
К
2
MnO
4
+ 2 КNO
2
+ К
2
SO
4
+ 2 H
2
O