Физико-химические методы анализа органических соединений. Карпов С.И - 24 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

24
Оптическая плотность (или пропускание). Измерительные устрой-
ства фотометрических приборов устроены таким образом, что абсолютная
ошибка ∆Т обычно имеет постоянную величину во всем интервале значе-
ний Т. На рис. 2.3 показано, что при одной и той же погрешности ∆Т абсо-
лютная погрешность ∆с существенно возрастает с увеличением концен-
трации раствора (∆с
2
> ∆c
1
, хотя ∆Т
2
= ∆Т
1
).
Относительная ошибка ∆с/с будет уменьшаться с ростом концентра-
ции и возрастать с увеличением абсолютной ошибки ∆с. При каких значе-
ниях Т относительная ошибка ∆с/с будет минимальна? Математически по-
казано, что ∆с/с является функцией величины Т (рис. 2.4). Относительная
ошибка определения концентрации проходит через минимум при Т = 0,398
(А = 0,435). Расчеты
и опыты показали, что измерения растворов, имею-
щих А > 2,0 и А < 0,03, характеризуются большими погрешностями. От-
сюда концентрация определяемого вещества должна быть такова, чтобы
оптическая плотность раствора находилась в пределах 0,03 < А < 2,00. На-
пример, концентрация определяется:
c =
⋅
0 435,
ε
λ
l
. Если молярный коэффици-
ент поглощения равен 10
3
, то при толщине светопоглощающего слоя l = 1 см
c =
⋅
=⋅
−
0435
10 1
435 10
3
4
,
,
М.
Рис. 2.3. Зависимость Т от с
ΔT
1
ΔT
2
Δc
1
Δc
2
l
l
      Оптическая плотность (или пропускание). Измерительные устрой-
ства фотометрических приборов устроены таким образом, что абсолютная
ошибка ∆Т обычно имеет постоянную величину во всем интервале значе-
ний Т. На рис. 2.3 показано, что при одной и той же погрешности ∆Т абсо-
лютная погрешность ∆с существенно возрастает с увеличением концен-
трации раствора (∆с2 > ∆c1, хотя ∆Т2 = ∆Т1).
      Относительная ошибка ∆с/с будет уменьшаться с ростом концентра-
ции и возрастать с увеличением абсолютной ошибки ∆с. При каких значе-
ниях Т относительная ошибка ∆с/с будет минимальна? Математически по-
казано, что ∆с/с является функцией величины Т (рис. 2.4). Относительная
ошибка определения концентрации проходит через минимум при Т = 0,398
(А = 0,435). Расчеты и опыты показали, что измерения растворов, имею-
щих А > 2,0 и А < 0,03, характеризуются большими погрешностями. От-
сюда концентрация определяемого вещества должна быть такова, чтобы
оптическая плотность раствора находилась в пределах 0,03 < А < 2,00. На-
                                         0,435
пример, концентрация определяется: c =           . Если молярный коэффици-
                                         ε λ ⋅ll
ент поглощения равен 103, то при толщине светопоглощающего слоя l = 1 см
      0,435
  c = 3 = 4,35 ⋅ 10 − 4 М.
     10 ⋅ 1l




                    ΔT1



                    ΔT2


                                   Δc1          Δc2
                      Рис. 2.3. Зависимость Т от с




                                   24

Страницы