Физико-химические методы анализа органических соединений. Карпов С.И - 28 стр.

и он может быть определен по оптической плотности раствора при этой
длине волны. При ∼ 257 нм свет поглощают оба компонента.
      Метод дифференциальной фотометрии. Абсорбционная спектро-
скопия является разностной, так как из поглощения раствора всегда вычи-
тают поглощение растворителя, реагентов, примесей, кюветы и т. д. Диф-
ференциальной спектроскопией называют такой метод определения, когда
в качестве раствора сравнения используют раствор определяемого вещест-
ва с известной концентрацией. При дифференциальном способе измерения
настройку на нуль прибора проводят с помощью поглощающих растворов
с постоянной оптической плотностью. В зависимости от способа настрой-
ки различают метод высокого поглощения, метод низкого поглощения и
метод предельной точности.
      По сути, дифференциальный способ измерения сводится к растяже-
нию измерительной шкалы прибора. В методе высокого поглощения на-
стройку на 100 % пропускания проводят по эталонному раствору с мень-
шей концентрацией, чем в исследуемом. Данный метод позволяет измерять
пропускание сильно поглощающих растворов и таким образом определять
сравнительно большие концентрации веществ. Но в подобных случаях вы-
сококонцентрированные растворы часто не подчиняются закону Бугера –
Ламберта – Бера. Поэтому рекомендуется применять двусторонний диф-
ференциальный способ измерения оптической плотности – при построении
градуировочного графика в качестве раствора сравнения выбирают не пер-
вый раствор серии эталонов, а тот, для которого произведение εc макси-
мально.
      В методе низкого поглощения сначала устанавливают прибор на
нуль, но вместо шторки используют раствор с большей концентрацией,
чем в исследуемом растворе. Метод применим для растворов с оптической
плотностью меньше 0,1.
      В методе предельной точности настройку на Т = 0 и Т = 100 % про-
водят по двум растворам. Концентрация в одном из них больше, а в другом
меньше, чем в исследуемом растворе. При дифференциальном способе из-
мерения повышается воспроизводимость измерений.


                  2.3. Инфракрасная спектроскопия

       2.3.1. Некоторые характеристики молекулярных спектров

     Если молекула поглощает или излучает относительно малые
кванты энергии (на один-два порядка меньше, чем для возбуждения
электронного спектра), наблюдается колебательный спектр молекулы.
Изменение дипольного момента молекулы в момент возбуждения колеба-

                                  28