Физико-химические методы анализа органических соединений. Карпов С.И - 33 стр.

ких изменений, это смещение определяется лишь величиной приведенной
массы М. Величину смещения полосы поглощения можно с достаточной
точностью рассчитать, используя формулу (24).
      Пример. Для связи О-Н имеем
                              m A mB        16 ⋅ 1
                     М O−H =              =        = 0,94 ,
                             m A + m B 16 + 1
при замене атома водорода на дейтерий:
                              m' A m' B     16 ⋅ 2
                    М O−D = '             =        = 1, 78.
                             m A + m B 16 + 2
                                        '


По формуле (24) рассчитываем значения для νO-H, νO-D:.
                                                        1
                        1                  ; ν O−D =              K / M O−D .
            ν O− H =          K / M O− H               2π с
                       2π с

При постоянных К величину ν O− D можно рассчитать из соотношения
                  ν O− D ν O− H = K / M O− D           K / M O−H ;

                                                         m1 m2 (m1' + m2' )
           ν O−D = ν O−H M O−H / M O−D = ν O−H                              .
                                                         (m + m )m m  '   '
                                                              1      2   1   2




                                                         0,94
Если принять ν O− H = 3600 см , то ν O − D = 3600
                                –1
                                                                   = 2600 см–1.
                                                         1, 78
      Дейтерирование приводит к смещению частоты колебаний в сторону
уменьшения.
      Рассмотренный метод расчета волновых чисел можно использовать в
тех случаях, когда при изменении величины приведенной массы М и сило-
вой константы К практически не изменяется электронное состояние моле-
кулы.

          2.3.3. Групповые частоты и интерпретация спектра

     При экспериментальном исследовании колебательных спектров
было установлено, что одинаковые группы имеют поглощение в узком
интервале частот, который называется характеристической (группо-
вой) частотой. Существование характеристических частот можно пред-
ставить следующим образом: колебания отдельных групп атомов или
связей могут быть слабо связаны с колебаниями остальной части мо-

                                           33