Физическая химия. Килимник А.Б. - 29 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Окончил Будапештский университет (доктор медицины, 1913). Изучал химию в Высшей тех-
нической школе в Карлсруэ. Работал в Будапеште и Берлине (1919 – 1933), в Манчестерском уни-
верситете (1933 – 1958; до 1948 – профессор физической химии, затем – общественных наук), в
Оксфордском университете (1959 – 1961). С 1962 г. жил и работал в США.
Основные работы посвящены химической кинетике и изучению кристаллических структур.
Совместно с И. Хориути разработал молекулярную модель элементарного акта электрохимиче-
ской реакции (1935).
Член Лондонского королевского общества (1944).
Генри Эйринг (1901 – 1981) – американский физикохимик.
Родился 20 февраля 1901 г. в Колонил-Юарец (Мексика).
Окончил университет штата Аризона (1924). Работал там же (1924 – 1925), в Калифорний-
ском университете в Беркли (1925 – 1927) и в Висконсинском университете (1927 – 1928). В 1931 –
1946 гг. преподавал в Принстонском университете (с 1938 – профессор), в 1946 – 1967 гг. – в уни-
верситете штата Юта.
Основные работы относятся к квантовой химии и химической кинетике. Одним из первых
применил методы квантовой механики в химии. Ввел в химию термин “активированный комплекс”
(1935). Автор (1935, вместе с М. Поляни и М. Г. Эвансом) теории абсолютных скоростей реакций,
включающей метод переходного состояния.
Член Национальной АН США (1945). Член Американской академии искусств и наук (1958). Пре-
зидент Американского химического общества (1962).
Рассмотрим предложенный ими метод активированного комплекса.
Система атомов в ходе элементарного акта образует активированный комплекс (см. раздел 2.6), ко-
торый неизбежно переходит в продукты реакции, так как энергия активированного комплекса больше
его нулевой энергии (если бы эта энергия была меньше, то система не достигла бы переходного состоя-
ния).
Число частиц, обладающих необходимой для этого энергией, определяется законом распределения
Максвелла – Больцмана.
Считаем, что скорость элементарного акта реакции:
v = c
≠
/ t,
где с
≠
– число частиц, преодолевающих активационный барьер в ходе элементарного акта химической
реакции; t – время прохождения элементарного акта химической реакции.
Изменение энергии Гиббса в элементарном акте реакции может быть описано уравнением
∆G
0
≠
= ∆H
0
≠
– T∆S
0
≠
,
где ∆G
0
≠
– свободная энергия активации; ∆H
0
≠
– теплота (энтальпия) активации; ∆S
0
≠
– энтропия акти-
вации.
Тогда для константы скорости элементарного акта получим
k = (kT
/h) exp{(T∆S
0
≠
– ∆H
0
≠
) / (RT
)},
где k – постоянная Больцмана.
Людвиг Больцман (1844 – 1906) – австрийский физик-теоретик.
Родился 20 февраля 1844 г. в Вене.
Окончил Венский университет (1866). Профессор универси-тетов в Граце (1869 – 1873 и 1876 –
1889), Вене (1873 – 1876, 1894 – 1900 и с 1903), Мюнхене (1889 – 1894) и Лейпциге (1900 – 1902).

Страницы