Физическая химия. Килимник А.Б. - 33 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Для 1–1 валентного сильного электролита имеем:
κ = F(u
+
+ u
–
)C
i
, κ = (λ
+
+ λ
–
)C
i
или κ = λ
/V,
где λ= λ
+
+ λ
–
; V = 1/C
i
.
Слабые электролиты диссоциируют частично.
Доля молекул, распавшихся на ионы, от всех растворенных молекул называется степенью дис-
социации (α).
Степень диссоциации слабого электролита изменяется в пределах от нуля до единицы. Учитывая
это, можно записать уравнение, связывающее удельную электропроводность с эквивалентной:
κ = (λ
+
+ λ
–
)αC
i
или κ = λαC
i
.
Скорость движения ионов, их абсолютная подвижность и эквивалентная электропроводность зави-
сят от концентрации ионов. Эта зависимость определяется электростатическим взаимодействием ионов
между собой и молекулами растворителя, сопровождающимся образованием ионных атмосфер, ионных
двойников, тройников и т.д. Во внешнем электрическом поле ионная атмосфера движется в направле-
нии, обратном движению иона. Наблюдающееся при этом замедление движения ионов называется элек-
трофоретическим торможением. Старая ионная атмосфера при движении иона разрушается, а ион, про-
должая свое движение в электрическом поле, создает новую ионную атмосферу. Время, необходимое
иону для восстановления ионной атмосферы, называют временем релаксации.
Замедление движения иона, возникающее из-за процессов разрушения и создания ионной атмосфе-
ры, называют релаксационным торможением.
По мере разбавления раствора эти эффекты уменьшаются, и в сильно разбавленных растворах элек-
тролитов ими можно пренебречь. При бесконечном разведении раствора электролита u
i
и λ
i
принимают
максимальные значения и обозначаются: u
~,i
, λ
~,i
.
Эквивалентная электропроводность раствора электролита при бесконечном разведении равна (закон
Кольрауша):
λ
~
= λ
~,+
+ λ
~,–
.
Эквивалентная электропроводность растворов сильных электролитов может быть рассчитана по
уравнению Кольрауша:
λ = λ
~
– A√C,
где A – постоянная, зависящая от температуры и типа растворителя.
Фридрих Вильгельм Георг Кольрауш (1840 – 1910) – немецкий физик и физикохимик.
Родился 14 октября 1840 г. в Ринтельне (Нижняя Саксония).
Окончил Геттингенский университет (1863). Работал во Франкфуртском университете (1863
– 1866). Профессор Геттингенского университета (с 1866), Высшей технической школы в Цюрихе
(с 1870), Вюрцбургского (с 1875), Страсбургского (с 1888) университетов. Директор Физико-
технического института в Берлине (1895 – 1905).
Работы в области физической химии посвящены изучению электролитов. Предложил эмпири-
ческое уравнение, выражающее зависимость электропроводности растворов сильных электроли-
тов от их концентрации (1885).
Член Берлинской АН (1895). Иностранный член-корреспондент Петербургской АН (1894).

Страницы