Физическая химия. Килимник А.Б. - 35 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Для сильных электролитов (α = 1) по экспериментальным данным можно найти коэффициент ак-
тивности: f = λ
/
λ
~
.
Для слабых электролитов (f = 1) находят значение степени диссоциации: α = λ
/
λ
~
.
Измерения электропроводности растворов слабых электролитов позволяют определить константу
диссоциации (по закону разбавления Оствальда), тепловой эффект и изменение энергии Гельмгольца в
процессе диссоциации.
Например, для реакции АВ = А
+
+ В
–
при степени диссоциации α будем иметь в равновесном со-
стоянии:
[A
+
] = [B
–
] = αC; [AB] = (1 – α)C;
K
дисс.
= α
2
C/(1 – α) = λ
2
C/[λ
~
(λ
~
– λ)];
∆F = –
RT
lnK
дисс
,
T
; ∆H = [RT
1
T
2
/(T
1
–
T
2
)] ln (K
дисс,T1
/K
дисс,T2
).
Теория растворов электролитов имеет большое прикладное значение. На ее основе разработаны ме-
тоды аналитического определения концентрации растворов, исследования кинетики химических реак-
ций, обнаружения и определения характера взаимодействия ионов при образовании ионных двойников,
тройников, ион-дипольных ассоциатов с растворителем и т.д.
Важное значение для теории и практики имеет исследование поведения ионных жидкостей – рас-
плавов электролитов.
Расплавы электролитов используют в химических источниках электрического тока и в атомной
энергетике. Получение алюминия, магния, кальция, натрия, калия, свободных галогенов, а также рафи-
нирование металлов осуществляют в расплавах электролитов.
Электропроводность расплавленного электролита обычно примерно в 100 раз выше электропро-
водности его водного раствора. Высокая электропроводность расплавов обусловлена тем, что основ-
ной составляющей их являются ионы. Электропроводность расплавов электролитов, как правило,
увеличивается с ростом температуры. В ряде случаев оказывается справедливым уравнение:
λ = λ
0
exp{–
E
*
/(RT)},
где Е
*
– энергия активации процесса перескока ионов в вакансию.
В расплавах электролитов не возникает градиент концентрации. Этим расплавы отличаются от
растворов электролитов. Поэтому в расплавах изучают лишь самодиффузию ионов.

Страницы