Физическая химия. Учебное пособие. Килимник А.Б. - 23 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

≠
∆
0
H = E
*
– RT.
Рассчитать энтропию активации элементарного акта реакции можно с использованием экспериментального значения
k
0
:
≠
∆
0
S = R
(lnk
0
– lnk – lnT + lnh).
Такой подход к определению энтропии и энтальпии активации широко используется в химической кинетике.
Определение истинной энергии активации затруднено, так как теплоёмкость активированных комплексов измерить
нельзя, и неизвестна форма потенциальной поверхности, отвечающей пути реакции. Поэтому оценить истинную энергию
активации можно лишь приближённо с погрешностью до 1,5 кДж/моль.
Однако этой точности вполне достаточно для практических целей, так как экспериментально величина эмпириче-
ской энергии активации определяется с большей погрешностью (3 … 4 кДж/моль).
До сих пор мы считали, что система атомов активированного комплекса неизбежно превращается в продукты реак-
ции. Но, согласно теории вероятности, в «перевальной точке» потенциальной кривой возможен процесс превращения
активированного комплекса в исходные частицы. Вероятность такого процесса учитывается
трансмиссионным коэффи-
циентом
χ, величина которого лежит в пределах от нуля до единицы. Уравнение для расчёта константы скорости хими-
ческой реакции приобретает вид
k = (χkT/h)
exp[(
≠
∆
0
S –
≠
∆
0
H )/(RT)].
Трансмиссионный коэффициент также называют
коэффициентом перехода.
Рассмотренные в главе 2 вопросы являются основой для глубокого изучения кинетики химических реакций.
Подробно с практическим использованием кинетического описания химических реакций сложных типов (односто-
ронних и двусторонних моно-, би- и тримолекулярных, цепных, каталитических, фотохимических и т.п.), протекающих в
закрытых и открытых системах, читатель может познакомиться в книге «Курс химической кинетики» Н.М. Эмануэля и
Д.Г. Кнорре [2].
Николай Маркович Эмануэль (1915 – 1984).
Родился 1 октября 1915 г. в Тиме (Курская область). Физикохимик.
Окончил Ленинградский политехнический институт (1938). С 1938 г. работал в Институте химической физи-
ки АН СССР, одновременно (с 1944) – в МГУ (с 1950 – профессор).
Основные работы посвящены исследованию кинетики химических реакций и биологических процессов. Внёс
крупный вклад в теорию и практику процессов жидкофазного окисления органических веществ, в изучение механиз-
ма действия ингибиторов, гомогенных и гетерогенных катализаторов этих процессов, в исследование кинетики де-
струкции и стабилизации полимеров.
Академик АН СССР (1966). Главный редактор журнала «Успехи химии» (1971). Академик-секретарь Отделе-
ния общей и технической химии АН СССР (1975). Герой Социалистического Труда (1981). Член многих академий на-
ук.
Дмитрий Георгиевич Кнорре
Родился 28 июля 1926 г. в Ленинграде. Химик и биохимик.
Окончил Московский химико-технологический институт (1947). Работал в Институте химической физики АН
СССР, с 1961 г. – в Институте органической химии СО АН СССР (Новосибирск), одновременно (с 1961) преподаёт
в Новосибирском университете. С 1984 г. – директор Института биоорганической химии СО АН СССР.
Работы относятся к химической кинетике и молекулярной биологии. Исследовал цепные вырожденно-
разветвлённые реакции (до 1961). Предложил метод аффинного мечения функциональных центров рибосомы.
Академик АН СССР (1981). Академик-секретарь Отделения биохимии, биофизики и химии физиологически ак-
тивных соединений (1990). Ленинская премия (1990).

Страницы