ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
каф. ЭИКТ ЭЛТИ ТПУ
13
процессы в полимерах, как правило, протекают более медленно.
Температура определяет кинетическую энергию теплового движения
элементов структуры физической системы. С повышением температуры
увеличивается подвижность структурных элементов, а значит, увеличивается и
скорость перехода из неравновесного состояния в равновесное. Другими
словами, с повышением температуры релаксационные процессы протекают
быстрее. Однако не всегда тепловое движение
приводит к достижению
равновесного состояния. Иногда неравновесное состояние может быть
“заморожено” на длительный срок. Примерами такого состояния в
низкомолекулярных веществах могут служить обычное оконное стекло,
переохлажденная жидкость или перенасыщенный раствор соли. В полимерах
“замороженные” неравновесные состояния встречаются намного чаще.
Причина возникновения таких квазиравновесных состояний в полимерах
заключается в том,
что подвижность кинетических сегментов макромолекул
ограничена внутри- и межмолекулярными взаимодействиями.
Благодаря тепловому движению кинетические сегменты изменяют своё
пространственное положение друг относительно друга (рис.1). Такие
изменения пространственного положения сегментов макромолекулы без
разрыва химических связей называются конформационными переходами. В
результате последовательности конформационных переходов макромолекула
занимает энергетически более выгодное положение в пространстве. Наличие
внутри
- и межмолекулярных взаимодействий затрудняет осуществление
конформационных переходов, а значит, затрудняет достижение равновесного
состояния.
В отсутствии межмолекулярных взаимодействий, например в сильно
разбавленных растворах полимеров, макромолекулы принимают равновесную
форму клубка (глобулы). Степень свёрнутости молекулярной глобулы зависит
от термодинамической и кинетической гибкости макромолекулы. Наличие
взаимодействий с соседними макромолекулами в полимере приводит к
объединению
большого числа макромолекул в различные надмолекулярные
Рисунок 1. Схематическое
представление конформационных
переходов макромолекулы.
Кружками обозначены связи, вокруг
которых происходит движение
кинетических сегментов (ломанные
прямые). С течением времени, в
результате конформационных
переходов, макромолекула
переходит из состояния А в
состояние В.
А
В
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 11
- 12
- 13
- 14
- 15
- …
- следующая ›
- последняя »
