Применение неэмпирических и полуэмпирических методов в квантово-химических расчетах. Кобзев Г.И. - 58 стр.

расчета этих параметров необходимо рассчитывать много двухэлектронных
интегралов и их производных, что требует много процессорного времени, а в
этом режиме необходимость таких расчетов может отсутствовать. Процедура
HyperGauss, которая осуществляет неэмпирические расчеты, всегда
рассчитывает градиенты при оптимизации геометрии, при молекулярно-
динамических расчетах и расчетах молекулярных колебаний.
   MP2 Correlation Energy задает расчет корреляционной энергии в рамках
теории возмущения Мюллера-Плессета второго порядка. Эта опция тоже
активна только для расчетов одной точки. Такие расчеты тоже увеличивают
процессорное время, необходимую оперативную память и используемое
дисковое пространство, так как для этого требуется переход от
двухэлектронных интегралов на атомных орбиталях к таковым,
рассчитанным уже на молекулярных орбиталях.
   Это диалоговое окно имеет также параметры Charge и Spin multiplicity.
Они служат для того, чтобы задавать полный электронный заряд системы,
который определяется как разность между количеством электронов и
суммарным ядерным зарядом и мультиплетность системы, которая
определяется как 2S+1 и может быть синглетом (1), дублетом (2), триплетом
(3) и квартетом (4).
   Iteration Limit (Предельное количество итераций) определяет
максимальное количество итераций в SCF расчете. Расчет останавливается в
случае, если программа выполнила заданное количество итераций и при этом
не достигла сходимости. В этом случае результат расчета может быть не
верен, так как энергия далека от истинной, либо она осциллирует в ходе
расчета. 50 итераций представляется разумным для большинства случаев,
тогда как задание большего количества (скажем, до 200) может быть
оправданным при расчетах переходных состояний. В случае несходимости
расчета при большом количестве итераций, их дальнейшее увеличение не
может ничего изменить. Лишь в некоторых случаях возможен
положительный исход.
   Spin pairing (Спиновое состояние). Возможно, выбрать два метода расчета
спиновых состояний молекул. Первый – неограниченный метод Хартри-Фока
(Unrestricted Hartree-Fock method, UHF) и ограниченный метод Хартри-Фока
(Restricted Hartree-Fock method, RHF).
   Integral Format Regular определяет использование обычного формата для
записи двухэлектронных интегралов. HyperChem использует 16 байт для
записи каждого из интегралов. Первые 8 байт хранят 4 индекса интеграла, а
последние 4 – его значение. Программа сохраняет эти величины только в том
случае, если абсолютное значение интеграла больше или равно параметру
Cutoff. В противном случае значение этого интеграла приравнивается к 0.
Двухэлектронные интегралы и их индексы сохраняются на диске без
модификации при выборе опции Regular и могут быть записаны в .log-файл
при соответствующем выборе параметра QuantumPrintLevel меню Start Log.



                                                                        58