Расчет электронных характеристик молекул полуэмпирическим методом Хюккеля. Кобзев Г.И. - 5 стр.

        Расчет электронных характеристик молекул и комплексов столкновений
может быть проведен, например различными методами молекулярной
механики или динамики, полуэмпирическими или неэмпирическими методами
ab initio.
        В методах молекулярной механики атомы рассматриваются как
Ньютоновские частицы, находящиеся в силовом поле и взаимодействие, между
которыми описывается потенциальной энергией. Потенциальная энергия
зависит от длин связей, углов между связями, углов кручения и от
взаимодействия несвязанных молекулярных фрагментов с помощью
электростатических сил, Ван-дер-ваальсовых сил или взаимодействий
обуславливающих водородные связи. В зависимости от приближений
используемых при расчете силового поля и от гармонических функций
описывающих это поле встречаются различные модификации. Например, MM+,
AMBER, BIO и т.д.
        Полуэмпирические методы квантовой химии в зависимости от
применения нулевого дифференциального и аппроксимации остовных,
кулоновских и обменных интегралов входящих в матричные элементы
оператора Фока имеют разные модификации. Это хорошо известные методы
МОО ССП INDO/1,2,S, CNDO/1,2, MINDO/1,2,3, MNDO, AM1, PM3, MP2,
Хюккеля и ряд других. Каждый из методов позволяет в результате расчета
получить набор тех или иных электронных или спектральных характеристик
значения, которых хорошо совпадают с экспериментом.
        Например, полуэмпирический метод Хюккеля является π -
приближением поскольку при расчете структуры молекулярных орбиталей
(МО) используются коэффициенты 2р атомных орбиталей (АО) расположенных
перпендикулярно линии соединяющей ядра или плоскости молекулы. Наиболее
достоверные результаты получаются для молекул с сопряженными связями для
молекул обладающих ароматическими свойствами. При этом, в методе
Хюккеля, первое возбужденное синглетное и первое триплетное состояния не
различимы по энергии.




    1 Расчет электронных характеристик молекул методом
      Хюккеля.

     1.1 Приближения Хюккеля

     Одним из способов приближенного решения уравнения Шредингера
является вариационный принцип. Согласно этому принципу энергия
вычисленная с любой пробной функцией всегда больше истинной энергии. Е >
Е0


                                                                         7