Составители:
Рубрика:
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
99
акт
акт
A
AA
A
или
cc
c
K
cKc
c
==. (2.207)
К константе равновесия
c
K
можно применить уравнение изохоры (2.204):
2
ln
ca
dK E
dT
R
T
=
. (2.208)
И, наконец, четвертое допущение, содержащее утверждение о том, что
образовавшаяся активная модификация превращается в продукт со скоростью,
не зависящей от температуры. Следовательно, по Аррениусу, роль температуры
сводится к смещению равновесия между нормальными и активными молекула-
ми. При этом, так как процесс образования активных молекул является эндо-
термическим, то в соответствии
с принципом Ле Шателье – Брауна [3] повыше-
ние температуры будет приводить к увеличению их концентрации.
Вышесказанное позволяет записать скорость образования продукта сле-
дующим образом:
акт
AA
B
c
dc
const c const K c
d
==
τ
.
Сравнение данного выражения для /
B
dc d
τ
с выражением (2.205) позволяет за-
ключить, что по Аррениусу наблюдаемая на опыте константа скорости
k выра-
жается произведением константы равновесия
c
K
и некоторой другой констан-
ты, не зависящей от температуры, т. е.
c
k const K
=
. (2.209)
После логарифмирования и дифференцирования выражения (2.209) по темпера-
туре получаем уравнение
ln
ln
c
dK
dk
dT dT
=
, (2.210)
в котором производную, стоящую справа, можно заменить ее выражением из
уравнения (2.208). Получается соотношение
2
ln
a
E
dk
dT
R
T
=
, (2.211)
являющееся уравнением Аррениуса в дифференциальной форме.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 98
- 99
- 100
- 101
- 102
- …
- следующая ›
- последняя »
