Физическая химия. Часть 2. Химическая кинетика. Коган В.Е - 106 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
105
женное позволяет сделать следующее обобщение: при протекании элемен-
тарного акта преодолевается один
(и только один) энергетический барьер.
Рассмотренные понятия позволяют нам вернуться к вопросу о взаимосвя-
зи энергии активации с энтальпией реакции. Энергия реакционной системы
должна пройти через максимум
потенциальный (энергетический) барьер,
который, как было показано, она преодолевает в ходе элементарного акта хи-
мической реакции. Величина барьера соответствует энергии активации
(рис. 2.24).
Обратимость элементарной реакции заключается в том, что элементарные
акты обратной реакции осуществляются по тому же пути, что и для прямой ре-
акции, т. е. система проходит
через те же самые промежуточные состояния, но
в обратном направлении. Это является следствием более общего положения,
известного в физике как
принцип микроскопической обратимости. Таким
образом, активированный комплекс для прямой и обратной реакции один и тот
же
1
.
Если через
a
E
и
a
E
′′
обозначить соответственно энергии активации пря-
мой и обратной реакций, то тепловой эффект реакции равен
1
По принципу микроскопической обратимости частицы активированных комплексов прямой
и обратной реакций имеют одно и то же строение, но отличаются направлением движения
ядер по координате реакции.
Рис. 2.24. Связь между энергией активации прямой
a
E
и обратной
a
E
′′
реакций и тепловым эффектом (энтальпией) реакции
H
для эк-
зотермического (а) и эндотермического (б) процессов (xкоордина-
та реакции)