Физическая химия. Часть 2. Химическая кинетика. Коган В.Е - 137 стр.

UptoLike

Рубрика: 

В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
136
2
/2 иmC d mCdCε= ε=
. (2.261)
Подставляя (2.261) в (2.260), найдем долю частиц
/
1
T
dN
ed
NT
−ε
=
ε
k
k
, (2.262)
энергия которых лежит в пределах от до
d
ε
ε+ ε. Интегрируя (2.262) по ε от ε
до бесконечности, найдем долю молекул, энергия которых равна или больше ε:
/ T
N
e
N
ε
−ε
=
k
. (2.263)
Отсюда
/ T
NNe
ε
ε
=
k
(2.264)
или
/
E
ERT
NNe
= . (2.265)
Выражение (2.263) является единственным случаем в кинетической тео-
рии газов, когда доля молекул просто равна больцмановскому множителю
/ T
e
−ε k
и, что более важно, будучи полученным для двух степеней свободы по-
ступательного движения, сохраняет свое значение для любого случая, когда
энергия выражается двумя квадратичными членами. Поэтому соотношение
(2.265) может также выражать число двухатомных молекул
E
N с энергией ко-
лебания, равной или большей
Е.
Ранее нами было определено общее число двойных столкновений
AB
или
Z
Z [соотношения (2.256) и (2.257)], среди которых
E
N , исходя из вы-
шеизложенного, можно рассматривать как число соударяющихся пар молекул,
относительная кинетическая энергия которых вдоль линии центров равна или
больше
Е. Используя (2.265) для этого случая, мы умножаем
AB
или
Z
Z на
/ERT
e
, получая
/
E
ERT
ZZe
= , (2.266)