Физическая химия. Часть 2. Химическая кинетика. Коган В.Е - 14 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
13
го, скорость химической реакции для реальных концентрированных растворов
представляют в виде
A
BD
ABD
n
nn
ka a a=v
, (2.10)
где
A
a ,
B
a ,
D
a активности компонентов A, B, D в растворе.
Концентрация и активность в формулах (2.8) и (2.10) могут быть выраже-
ны в различных концентрационных единицах. Однако, исходя из того, что для
гомогенных химических реакций реакционным пространством является объем,
удобнее пользоваться молярной концентрацией.
2.2.1.2. Кинетическая классификация химических реакций
В отношении кинетики химические реакции разделяют по признаку
мо-
лекулярности реакции
и по признаку порядка реакции.
Молекулярность химической реакцииэто число частиц-реагентов
(молекул, атомов, радикалов, ионов, т. е. любых формульных единиц
1
), одно-
временно участвующих в элементарном химическом акте
. Молекулярность
нельзя отождествлять со стехиометрическими коэффициентами сложной хими-
ческой реакции
2
, которые показывают лишь соотношение между количеством
реактантов. Сложная же реакция протекает через несколько элементарных ста-
дий, которые могут характеризоваться различной молекулярностью. В общем
случае молекулярность следует рассматривать применительно к простым реак-
циям и элементарным стадиям сложных реакций.
Различают
моно-, би- и тримолекулярные реакции. За время элемен-
тарного химического акта
(
15 13
10 10 c
−−
) вероятность одновременного
столкновения и взаимодействия трех частиц-реагентов крайне малатакие
столкновения следует рассматривать скорее как исключения, чем правила. По-
этому
тримолекулярные реакции встречаются сравнительно редко. Примером
такой реакции может служить реакция восстановления оксида азота(II) водоро-
дом, отвечающая уравнению
1
Обозначаемая формулой частица может быть как реально существующей (атом, молекула,
простой или сложный ион), так и условной, реально не существующейусловная молеку-
ла»). Реальная или условная частица, обозначаемая химической формулой, называется фор-
мульной единицей.
2
В некоторых случаях, но только при возможности рассмотрения сложной реакции как фор-
мально простой (см. ниже), подобное отождествление допустимо.