Физическая химия. Часть 2. Химическая кинетика. Коган В.Е - 16 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
15
уравнение которой (2.11), так как последняя связана с одновременным разры-
вом двух химических связей и образованием двух новых связей, в то время как
на стадии
(
)
б одновременно разрывается одна и образуется тоже одна химиче-
ская связь. При классическом продолжении цепной реакции (см. 2.2.1.7) обра-
зовавшийся атом
H
должен был бы оторвать атом иода от молекулы
2
I с появ-
лением в результате атома I
, вступающего в реакцию со следующей молекулой
2
H , и т. д. Однако в рассматриваемом случае на стадии
(
)
в механизма реакции,
описываемого уравнениями (2.12), происходит обрыв цепи. В сумме уравнения
трех последовательных стадий (уравнение стадии
(
)
б нужно умножить на два)
дают уравнение реакции (2.11).
Приведенный пример наглядно показывает, что уравнение сложной реак-
ции (2.11) не отражает истинный механизм реакции, которая в действительно-
сти состоит из трех элементарных стадий. В рассматриваемой реакции участ-
вуют пять реактантов; из них двареагенты (
2
H,
2
I), одинпродукт
(
)
HI и
двапромежуточные продукты (H
и I
).
В
мономолекулярных реакциях участвует одна частица-реагент. К числу
мономолекулярных относятся реакции, связанные с внутримолекулярным пре-
вращениемизомеризацией и распадом одной частицы на несколько других.
Примером изомеризации может служить переход цис-изомера дихлорэтана в
транс-изомер:
а примером распада одной частицыраспад молекулы азометана на два сво-
бодных метильных радикала и молекулу азота
:
3332
CH N N CH 2CH N−=− +
.
Примером
бимолекулярной реакции является щелочной гидролиз метилио-
дида, протекание которого отражает уравнение
33
CH I OH CH OH I
+
→+
.
,