Физическая химия. Часть 2. Химическая кинетика. Коган В.Е - 155 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
154
ном комплексе, содержащем n атомных ядер, внутренняя энергия переходного
состояния будет определяться одной степенью свободы поступательного дви-
жения вдоль координаты реакции и 37(или 36nn
−
− для линейного активиро-
ванного комплекса) степенями свободы колебательного движения. Данная осо-
бенность активированного комплекса обусловлена тем, что, совершив половину
колебания, он скатывается на энергетической диаграмме с перевала Р в долину
2
P , распадаясь на продукты. Сформулированное выше относится уже к реаги-
рующему активированному комплексу и может не учитываться при его рас-
смотрении в качестве обычной молекулы. В этом случае рассматриваются
только 3n – 1 степеней свободы, из которых 3 степени свободы приходится на
поступательное движение системы в целом, 3 (или 2 для линейного строения
переходного состояния) – на
вращательное движение и
(
)
37или 36nn
−
− – на
колебательное движение
Если сделать разрез ППЭ, перпендикулярный к плоскости чертежа и про-
ходящий вдоль пути реакции, а затем развернуть поверхность разреза в одну
плоскость, то получим кривую, которую можно назвать энергетическим профи-
лем пути реакции (рис. 2.35).
При условии, что энергия по-
ступательного движения молекулы
АВ и атома С будет
достаточна вели-
ка, система сможет достигнуть пере-
вала и спуститься к конечному со-
стоянию. Если же кинетическая энер-
гия поступательного движения моле-
кулы АВ и атома С будет мала, то
система при столкновении не достига-
ет величины энергетического барьера
и скатится к начальному состоянию.
Высота максимума (рис. 2.35), или
разность между
энергией основного
состояния активированного комплек-
са
1
0
E
≠
и реагентов
() ()
(
)
0AB 0C
EE+ дает истинную энергию активации реакции
1
Здесь и далее наличие верхнего правого индекса
≠
указывает на отнесение рассматривае-
мой величины к активированному комплексу.
Рис. 2.35. Энергетический профиль
пути реакции, уравнение которой
(2.287)

Страницы