Составители:
Рубрика:
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
157
вещества при его распаде является величиной обратной константе скорости ре-
акции. Тогда последняя определяется соотношением
()
I
1/2
11
2
l
T
k
m
∗
≠
⎛⎞
==
⎜⎟
τ
δ
π
⎝⎠
k
, (2.291)
а скорость реакции равна
()
I
1/2
1
2m
T
kc c
∗
≠
≠≠
⎛⎞
==
⎜⎟
δ
π
⎝⎠
k
v . (2.292)
Входящая в выражение (2.292) концентрация активированных комплексов не
известна и должна быть заменена более легко определимыми величинами. Для
этого используется допущение, введенное еще Аррениусом. Это допущение о
равновесии между активными состояниями и реагентами
ABC A B C+
……, (2.293)
позволяющее переписать уравнение (2.288), отражающее механизм реакции,
уравнение которой (2.287), следующим образом:
ABC A B C ABC+→+
…… . (2.294)
Допущение о равновесии между активными состояниями и реагентами позво-
ляет написать константу равновесия для первой стадии реакции, уравнение ко-
торой (2.294), в виде
ABC
c
c
K
cc
≠
≠
= . (2.295)
Решая уравнение (2.295) относительно концентрации
c
≠
и подставляя ее в вы-
ражение (2.292), получаем
ABC
1/2
1
2
c
T
K
cc
m
∗
≠
⎛⎞
=
⎜⎟
δ
π
⎝⎠
k
v . (2.296)
Для перехода от скорости реакции к константе скорости воспользуемся выра-
жением основного закона для бимолекулярной реакции второго порядка (2.15):
()
ABC
II
kcc
=
v
. (2.297)
Сопоставляя (2.296) и (2.297), находим константу скорости рассматри-
ваемой реакции:
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 156
- 157
- 158
- 159
- 160
- …
- следующая ›
- последняя »
