Физическая химия. Часть 2. Химическая кинетика. Коган В.Е - 21 стр.

UptoLike

Рубрика: 

В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
20
22
HBr 2HBr
+
. (2.25)
Ее механизмэлементарные стадии, уравнения которых:
(
)
()
()
()
2
2
2
2
Br 2Br;
Br H HBr H;
HBr HBrBr;
2Br Br .
a
б
в
г
+→ +
+→ +
(2.26)
При этом продукт
(
)
HBr образуется на стадиях
(
)
(
)
и бв, т. е. двумя различ-
ными путями, и общий порядок реакции, уравнение которой (2.25), равен 1,5.
Кинетическое уравнение для реакции n-го порядка (при условии равенст-
ва концентраций всех реагентов и взаимодействия этих реагентов с равными
стехиометрическими коэффициентами) имеет вид
n
dc
==kc
d
τ
v , (2.27)
т. е. константа скорости реакции n-го порядка выражается в единицах
[][]
1
концентрация : время
n
. С учетом использования в кинетическом уравнении
(2.27) молярной концентрации, константа скорости реакции
n-го порядка изме-
ряется в
(
)
11
л / моль c
nn−−
()
(
)
31
1
м / кмоль c
n
n
⎡⎤
⎣⎦
. Следовательно, константы
скорости химических реакций различных порядков имеют разные едини-
цы измерения,
например, константа скорости реакций нулевого порядка изме-
ряется в тех же единицах, что и скорость реакции (см. 2.2.1.1), первого поряд-
кав
1
c
, второго порядкав
(
)
л / моль с
(
)
3
м / кмоль с
, а третьего поряд-
кав
()
22
л /
м
оль с
()
62
м / кмоль с
⎡⎤
⎣⎦
1
. Из сказанного ясно, что нельзя сопос-
тавлять константы скорости реакций различных порядков
и что при пере-
ходе от одной единицы измерения концентрации к другой константа ско-
рости реакции первого порядка не изменяется
.
Как уже отмечалось (см. 2.1), стехиометрические уравнения сложных ре-
акций выражают только конечный результат процесса и не отражают истинного
механизма химической реакции. Поэтому порядок сложных химических реак-
1
В СИ константа скорости реакций n-го порядка измеряется в
(
)
()
31
1
м / моль c
n
n
; первого
порядкав
1
c
, второго порядкав
(
)
3
м / моль с
и третьего порядкав
()
62
м / моль с
.