Составители:
Рубрика:
В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
22
(
)
() () ()
32
6
ггг
CH CO С H СO→+, (2.28)
идет в две стадии, причем в зависимости от соотношения скоростей этих стадий
(первая – образование активных молекул и вторая – их разложение) суммарная
реакция может иметь как первый, так и второй порядок.
В тех случаях, когда время между столкновениями молекул мало по срав-
нению со временем распада (высокое давление), часть из них
дезактивируется
при соударениях и не успевает распасться. Доля активных молекул остается по-
стоянной, число их оказывается пропорциональным концентрации. Реакция,
скорость которой определяется скоростью второй стадии, т. е. пропорциональ-
на концентрации в первой степени, идет по кинетическому уравнению первого
порядка. Если же время между столкновениями молекул велико по сравнению
со временем,
необходимым для распада возбужденной (активированной) моле-
кулы (низкое давление), т. е. время существования активных молекул мало, то
большинство их распадается, не успев дезактивироваться в результате новых
столкновений. Очевидно, что в этом случае скорость реакции определяется
скоростью первой стадии, т. е. скоростью активации, которая пропорциональна
числу двойных столкновений (квадрату концентрации), и реакция
идет по
уравнению второго порядка.
Рассмотренный пример возможного несовпадения молекулярности и по-
рядка сложных реакций наглядно привел нас еще к одному выводу, крайне
важному при рассмотрении сложных реакций, а именно к выводу о том
, что
для сложных реакций имеет место элементарная (или формально простая)
стадия, кинетические закономерности которой в основном определяют за-
кономерности всего процесса. Такая стадия получила название лимити-
рующей
(скоростьопределяющей).
В рассмотренном примере диссоциации ацетона (2.28) при высоких дав-
лениях лимитирующей является вторая стадия, а при низких – первая.
Добав-
ление в реакционное пространство постороннего газа ведет к тому, что
формульные единицы примеси, участвуя в дезактивирующих столкнове-
ниях, устраняют переход реакций первого порядка в реакции второго по-
рядка
.
Прежде, чем перейти к рассмотрению двух оставшихся случаев несовпа-
дения молекулярности и порядка химической реакции, вернемся к реакции,
уравнение которой (2.11), а механизм выражается уравнениями (2.12), но уже в
свете введенного понятия лимитирующей стадии реакции.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 21
- 22
- 23
- 24
- 25
- …
- следующая ›
- последняя »
