Составители:
Рубрика:
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
23
Механизм этой реакции – последовательность элементарных стадий с не-
устойчивыми промежуточными веществами. Это позволяет рассматривать ее
как одну стадию, т. е. как формально простую бимолекулярную реакцию, отве-
чающую уравнению (2.11). Как уже отмечалось, данная реакция подчиняется
закону действующих масс для реакций второго порядка, что согласуется с на-
личием лимитирующей стадии
(
)
б в механизме сложной химической реакции,
который выражается уравнениями (2.12). Рассматриваемая реакция является
сложной последовательной реакцией, протекающей по цепному механизму.
Поэтому наиболее медленная стадия
(
)
б , являющаяся элементарной стадией
второго порядка, определяет кинетику и общий порядок реакции, уравнение ко-
торой (2.11), т. е. является
лимитирующей, или скоростьопределяющей ста-
дией
.
Вернемся к рассмотрению случаев несовпадения молекулярности и по-
рядка реакции.
Молекулярность всегда не соответствует порядку реакции для гетероген-
ных реакций. Отмеченное становится понятным с учетом того, что при нахож-
дении реагентов в различных фазах их концентрации уже не определяют число
прореагировавших частиц.
И, наконец, в некоторых случаях один из реагентов
присутствует в таком
большом избытке, что расход его в реакции практически не отражается на его
концентрации. Так, например, реакция омыления сложного эфира, отвечающая
уравнению
3252 3 25
Катализатор
CH COOC H H O СHCOOH CHOH+ ⎯⎯⎯⎯⎯⎯→+, (2.29)
осуществляется при значительном избытке одного из исходных веществ – во-
ды, концентрацию которой практически можно считать постоянной. Следова-
тельно, скорость реакции (2.29) в указанных условиях описывается кинетиче-
ским уравнением
325
CH COOC H
kc
=
v
, (2.30)
т. е. соответствует кинетическому уравнению первого порядка (2.14), несмотря
на участие в реакции двух молекул. Таким образом, реакция, уравнение кото-
рой (2.29) бимолекулярная, но первого порядка.
Еще одним примером бимолекулярной реакции первого порядка является
взаимодействие малахитового зеленого с гидроксид-ионом в присутствии из-
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 22
- 23
- 24
- 25
- 26
- …
- следующая ›
- последняя »
