Составители:
Рубрика:
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
57
2. При
12
kk состояние, близкое к равновесному, устанавливается во
второй элементарной стадии последовательной реакции, уравнение которой в
общем виде (2.107):
()
(
)
()
22
21
22
AP B
k
k
k
−−
⎯⎯⎯⎯→
⎯⎯⎯→
←
⎯⎯⎯⎯
v
v
v
. (2.126)
Считаем, что
22
2
32
ck
K
ck
−
=
= , (2.127)
где
2
K
– константа равновесия для второй элементарной стадии, т. е. в этой
стадии устанавливается
квазиравновесное состояние (см. 2.2.1.6). Для реаген-
та A уравнение кинетической кривой описывается, очевидно, как и для реак-
ции, уравнение которой в общем виде (2.107), выражением (2.110), а следова-
тельно,
(
)
1
01 1 01
1
k
ccc e
−
τ
−= − . (2.128)
Из уравнения материального баланса (2.109) находим
2
233 011
3
1
c
ccc c c
c
⎛⎞
+= + = −
⎜⎟
⎝⎠
. (2.129)
Отсюда, с учетом выражений (2.127) и (2.128), получаем
(
)
1
01
3
2
1
1
k
c
ce
K
−
τ
=−
+
, (2.130)
и из соотношения (2.127) имеем
(
)
1
01 2
223
2
1
1
k
cK
cKc e
K
−
τ
== −
+
. (2.131)
Таким образом, для случая
12
kk уравнения кинетических кривых зависят
только от константы скорости первой стадии, являющейся лимитирующей. По-
скольку промежуточная частица P находится в равновесии с продуктом B, к
концу реакции она остается в системе.
В рассматриваемом случае, начиная с некоторого момента времени (по-
сле достижения максимума на кинетической кривой промежуточной частицы) в
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 56
- 57
- 58
- 59
- 60
- …
- следующая ›
- последняя »
