Физическая химия. Часть 2. Химическая кинетика. Коган В.Е - 59 стр.

UptoLike

Рубрика: 

В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
58
уравнении (2.111), членом
2
k
e
−τ
по сравнению с членом
1
k
e
−τ
можно пренеб-
речь. Тогда, с учетом
212
kkk−≈, имеем
1
01 1
3
2
k
ck
ce
k
τ
. (2.132)
Скорость превращения промежуточной частицы P в продукт B будет значи-
тельно выше скорости его возникновения из реагента A, а ее концентрация бу-
дет весьма низкой. Отношение
31
/cc можно найти из выражений (2.110) и
(2.132):
(
)
1
1
1201
3
1
12
01
/
k
k
kkce
c
k
const
ck
ce
τ
−τ
≈≈. (2.133)
Таким образом, отношение
31
/cc с течением времени не изменяется. Аналогич-
ная ситуация (рис. 2.12) возникает при проведении реакции в
стационарных
условиях
(см. 2.2.1.6).
Режим протекания реакции, изображенный на рис. 2.12, называется
ква-
зистационарным
и будет весьма подробно рассмотрен в 2.2.1.6, однако до пе-
рехода к данному вопросу остановимся еще на двух моментах:
- вернемся еще раз к промежуточной частице и
- сформулируем некоторые соображения для последовательных реакций с
12
kk< , т.е. для реакций с относительно неустойчивой промежуточной части-
цей.
На рис. 2.13 приведены три кривые изменения концентрации промежу-
точной частицы, когда последняя относительно малоустойчиваконстанта ее
Рис. 2.12. Зависимость концентра-
ции промежуточной частицы P от
времени для последовательной ре-
акции первого порядка при
(
11
121 2
0,1c ; 5,0 c ;kkk k
−−
==
)
3
01
1, 0 моль/мс = . Пунктирная кри-
вая отвечает концентрации проме-
жуточной частицы для стационар-
ного режима