Составители:
Рубрика:
В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
60
1
01
3
21
k
ck
ce
kk
−
τ
=
−
. (2.135)
Разделив уравнение (2.135) на уравнение (2.110) получим соотношение
3
1
121
c
k
ckk
=
−
, (2.136)
выражающее постоянство отношения концентраций промежуточной частицы P
и реагента A в
стационарном состоянии. Иногда такое состояние называют
переходным равновесием.
Как уже было показано [см. уравнение (2.133)], к несколько иным резуль-
татам приходим в случае, когда
1
k не просто меньше
2
k , но и по абсолютной
величине очень мало, т. е.
12
kk . Уравнение (2.133), с учетом выражения
(2.41 а) и исходя из того, что
средняя продолжительность жизни формуль-
ной единицы при ее распаде
1/
l
kτ= , можно представить в виде
(
)
()
(
)
()
PP
31/2
1
AA
12
1/2
l
l
c
k
ck
τ
τ
τ
== =
τ
, (2.137)
где
()
P
l
τ ,
()
P
1/2
τ и
()
A
τ
l
,
()
A
1/2
τ – средняя продолжительность жизни и период полу-
превращения (полураспада) промежуточной частицы и реагента соответствен-
но.
Таким образом,
в стационарном состоянии концентрации промежу-
точной частицы и реагента будут относиться друг к другу как их средние
продолжительности жизни или периоды полупревращения
(полураспада).
Иногда в таких случаях говорят о
вековом равновесии.
2.2.1.6. Квазистационарное и квазиравновесное приближения
Из приведенных в 2.2.1.5 решений прямой и обратной кинетических задач
следует, что даже в случае двустадийной односторонней мономолекулярной
реакции, протекающей в закрытой системе, для кинетического описания при-
ходится составлять и решать систему дифференциальных уравнений. Для более
сложных реакций получить решение в аналитическом виде часто вообще не
удается. В то же время,
для определенных видов реакций и в определенных ус-
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 59
- 60
- 61
- 62
- 63
- …
- следующая ›
- последняя »
