Физическая химия. Часть 2. Химическая кинетика. Коган В.Е - 75 стр.

UptoLike

Рубрика: 

В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
74
() ()
() ()
2
2
HHS H S;
Cl Cl M S Cl M S ;
HClMS HClMS,
++ +
++ +
++ +


где M
и S обозначают третью частицу или стенку сосуда.
В результате существования обрыва цепей
число звеньев в каждой це-
пи, называемое длиной цепи, конечно
. Естественно, что в ходе реакции в сис-
теме развиваются цепи различной длиныот очень коротких до очень длин-
ных. Тем не менее, при данных условиях реакцию можно охарактеризовать
средней длиной цепи L, зависящей от очень многих факторовтемпературы,
давления, примесей, формы сосуда и состояния его стенок и т. д.
Уже из данных выше определений явствует, что в отличие от неразветв-
ленных цепных реакций, где в процессах продолжения цепи на одну вступаю-
щую в реакцию частицу возникает также единственная частица другого сорта, в
разветвленных цепях имеет место увеличение числа активных частиц. Так, на
стадии продолжения цепи при окислении водородареакции гремучего газа
протекают, в частности, процессы, уравнения которых
2
2
H O OH O;
OH OHH.
+
→+
+
→+


Здесь вместо одного вступающего в реакцию свободного атома появляются две
активные частицыодна может продолжать цепь, а другаяначать новую. Та-
ким образом, имеет место разветвление цепи. Если оно осуществляется часто,
то даже одна первоначально возникшая цепь может привести к развитию мно-
гих цепей. В предельном случае можно
представить, что разветвление происхо-
дит в каждом звене, и тогда говорят о
сплошь разветвленной цепной реакции.
При частых разветвлениях развитие
химической реакции может носить
лавинообразный характер, условно
изображенный на рис.2.17. В этом
случае скорость реакции, даже при
малом первоначальном числе актив-
Рис. 2.17. Лавинообразное развитие
разветвленной цепной реакции