Физическая химия. Колпакова Н.А - 139 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

139
где
V∆
— изменение объема, или отклонение объема от аддитивности. Объ-
ем идеального раствора складывается из объемов чистых компонентов V
0
1
и
V
0
2
пропорционально их содержанию в растворе (аддитивно), т. е.
00
11 2 2
VxV xV=+, поэтому
0V∆=
.
Термодинамические свойства идеального раствора выражают через пар-
циальные молярные величины. Изменения свойств , , HVS∆∆∆одного моля
раствора связаны с изменениями соответствующих парциальных молярных
величин следующими соотношениями [см. уравнение (201)]:
11 2 2
HxH xH∆=∆ +∆ ; (207)
11 2 2
VxVxV∆=∆+∆; (208)
11 2 2
SxS xS∆=∆ + ∆ . (209)
Изменение энтропии при образовании одного моля идеального раствора
(энтропия смешения), согласно (78), выражается уравнением
ид
(ln ln)
1122
S= xR x xR x∆− − . (210)
Из определения идеальных растворов и равенств (207)–(210) получаем:
111 1
0; 0; lnHVSRx∆=∆=∆=− ; (211)
222 2
0; 0; lnHVSRx∆=∆=∆=− . (212)
Используя эти уравнения можно получить уравнение, выражающее зависи-
мость химического потенциала компонентов идеального раствора от его со-
става. Согласно уравнению (193)
ii i i
GHTS
µ
== −
или в дифференциальной форме
dd d
ii i
HTS
µ
=−
.
Отсюда, учитывая (210)–(212), получаем
ddln
ii
RT x
µ
= (213)
или в интегральной форме

Страницы