Физическая химия. Колпакова Н.А - 148 стр.

UptoLike

148
dln dln
ii
pa= . (236)
После интегрирования получим
ln ln ln
ii i
paK=+, (237)
где ln
i
K — постоянная интегрирования. Для растворителя и растворенного
вещества получим соответственно выражения аналогичные закону Генри
1112 22
;pKap Ka==
. (238)
По давлению пара можно определить активность i-го компонента рас-
твора. Пусть пар является идеальным газом, а раствор неидеальным. Тогда
для раствора произвольного состава можно записать:
**
,ж ,п ,неид
ln ln
iiiii
RT x RT p
µγµ
+=+
где
,неидi
p давление пара i-го компонента над неидеальным раствором.
Для чистой i-ой жидкости химические потенциалы жидкости и пара
одинаковы, поэтому можно записать:
** *
,ж ,п
ln
ii i
RT p
µµ
=+
Вычтя из первого уравнения второе, получим:
,неид
*
ln ln
i
ii
i
p
RT x RT
p
γ
=
или
,неид
*
i
ii
i
p
x
p
γ
= .
Сравнивая полученное уравнение с уравнением Рауля в форме
*
,ид
/
ii i
xp p=
, получаем очень простое выражение
,неид
,ид
i
i
i
p
p
γ
= ,
которое широко применяется для экспериментального определения
i
γ
и ак-
тивности a
i
. Таким образом, изучение парциального давления компонентов
позволяет определить активность данного компонента в растворе или указать
область идеальности раствора.