Физическая химия. Колпакова Н.А - 150 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

150
поглощения. Кроме того, растворенная в воде смесь газов обогащена кисло-
родом и аргоном, а содержание азота ниже по сравнению с воздухом. Заме-
тим, что в рассматриваемом случае K
погл
= K
раст
, так как поглощение газа рас-
сматривается при Т = 273 К.
7.8.2. Понижение температуры замерзания раствора
1. Установим (в дифференциальной форме) связь температуры замерза-
ния растворителя в растворе с химическим потенциалом растворителя.
(Аналогично решается задача зависимости повышения температуры кипения
от состава раствора).
При температуре замерзания (или плавления) растворитель в растворе
находится в равновесии с чистым твердым растворителем. Это равновесие
характеризуется равенством химического потенциала
µ
1
растворителя в рас-
творе и химического потенциала
µ
1
*
чистого твердого растворителя. При этом
химический потенциал растворителя в растворе при постоянном давлении —
функция температуры замерзания (Т
з
) и состава, а химический потенциал
твердого растворителя — функция только температуры замерзания:
µ
1
(х
1
, Т
з
) =
µ
1
*
(Т
з
). (239)
Возьмем полный дифференциал от обеих частей равенства (235):
1
*
111
1
1
,,
ddd
Tp x p
p
xTT
xTT
∂µ ∂µ ∂µ
∂∂∂


+=




. (240)
По аналогии с общим термодинамическим выражением (108) можно на-
писать соотношение между парциальными молярными величинами раствори-
теля :
11
1
;
p
p
G
S
TT
µ

∂∂

==−


∂∂


и
*
1
*
1
,
p
S
T
µ

∂
=−

∂

(241)
где
1
S — парциальная молярная энтропия растворителя в растворе данного
состава;
*
1
S — энтропия одного моля чистого растворителя. Подставляя вы-
ражение (241) в (240), получаем

Страницы