Физическая химия. Колпакова Н.А - 151 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

151
1
11
1
,
Ќ
Tp
dx S dT
x
∂µ
∂

=∆


, (242)
где
1
S∆ =
1
S – S
*
1
— изменение парциальной молярной энтропии растворите-
ля при образовании раствора. В соответствии с уравнением (65) можно далее
заменить:
раст,1
1
з
H
S
T
∆
∆=
, (243)
где
раст,1
H∆ =
*
11
HH− — изменение парциальной молярной энтальпии рас-
творителя при образовании раствора из твердого растворителя или диффе-
ренциальная теплота растворения твердого растворителя в растворе данного
состава при температуре замерзания.
Подставляя уравнение (243) в (242), получаем
зз 1
1 раст,1 1
,
d
d
Tp
TT
xH x
µ
∂

=

∆∂

. (244)
Здесь и далее, учитывая слабое влияние давления на равновесие в рас-
творах, пишем вместо частной производной
з 1
/Tx
∂∂
полную производную
з 1
d/dTxи т. д. Выражение (244) связывает температуру замерзания раствори-
теля с химическим потенциалом.
2. Найдем интегральную форму зависимости температуры замерзания
растворителя от состава раствора отдельно для каждого из трех типов раство-
ров: идеального, предельно разбавленного и неидеального растворов.
Разница между температурами замерзания растворителя и раствора на-
зывается понижением температуры замерзания раствора
зз,1 з
,T ТТ∆= − (245)
где
з,1
Т — температура замерзания чистого растворителя; Т
з
— температура
замерзания раствора;
з
T∆ > 0 — понижение температуры замерзания
растворителя.
Чтобы установить для разных типов растворов зависимость температуры
замерзания растворителя от состава раствора и свойств чистых компонентов,
воспользуемся выражением для химического потенциала для идеальных,
предельно разбавленных и неидеальных растворов.
1). Идеальные растворы
Для идеальных растворов теплота смешения равна нулю, поэтому

Страницы