Физическая химия. Колпакова Н.А - 153 стр.

UptoLike

153
1. Приближенно полагают Т
з
Т
з,1
, при этом Т
з
Т
з,1
= Т
2
з,1
.
2. Разлагают ln х
1
в ряд, ограничиваясь первым членом разложения (так
как х
1
очень мало в предельно разбавленном растворе)
122
ln ln(1 )xxx−=.
3. Приближенно считают число молей раствора равным числу молей
растворителя:
11
1000 1000
m
MM
+=
,
где тмоляльность раствора (число молей растворенного вещества в 1000 г
растворителя).
Учитывая сделанные упрощения, понижение температуры замерзания
растворителя в случае предельно разбавленного раствора равно
зз
,TKm∆= (250)
2
з,1 1
з
пл,1
1000
RT M
K
H
*
=
D
, (251)
где K
з
криоскопическая постоянная. Она зависит только от свойств раство-
рителяего температуры замерзания, теплоты плавления, молекулярной
массы. Это означает, что криоскопическая постоянная K
з
зависит от природы
растворителя, но не зависит от природы растворенного вещества. Например,
для воды K
з
= 1,86, для бензола K
з
= 5,12.
Физический смысл криоскопической постоянной.
1. Формальный: криоскопическая постоянная численно равна пониже-
нию температуры замерзания раствора, содержащего 1 моль растворенно-
го вещества [как следует из уравнения (250)].
2. Так как раствор, в котором содержится 1 моль вещества, не является
предельно разбавленным, то уравнение (250) к нему не применимо. Поэтому
более правильно, значение криоскопической постоянной нужно определять,
как предел, к которому стремится отношение Т
з
/ т при т 0:
з
з
0
lim
m
Т
K
m
=
. (252)
Уравнение (250) позволяет определить молекулярную массу растворен-
ного вещества по опытным данным. Учитывая, что n
1
= g
1
/M
1
; x
2
n
2
/n
1
: